CH532650A

CH532650A - Tageslichtleuchtpigmente

Info

Publication number: CH532650A
Application number: CH561371A
Authority: CH
Inventors: Gerhard Dr Grau; Volker Dr Schabacker
Original assignee: Basf Ag
Priority date: 1970-03-03
Filing date: 1971-04-16
Publication date: 1973-01-15
Also published as: GB1341602A; FR2135850A5; DE2009749A1; CA954291A

Description


  
 



  Tageslichtleuchtpigmente
Die Erfindung betrifft Tageslichtleuchtpigmente, die Farbstoffe der Formel I
EMI1.1     
 in vollständig kondensierten Melamin-Formaldehyd-Harzen, die gegebenenfalls mit Aryl- oder Benzylsulfonamiden cokondensiert sind, verteilt enthalten, wobei
R ein Wasserstoffatom, eine gegebenenfalls durch Alkoxy, Chlor, Brom, Carboxyl, Carbalkoxy, Carbonamid oder Acetoxy substituierte Alkylgruppe mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, eine Cyclohexyl-, Benzyl- oder Phenyläthylgruppe,    R1    ein Wasserstoffatom, eine gegebenenfalls durch Alkoxy, Chlor, Brom, Carboxyl, Carbalkoxy, Carbonamid oder Acetoxy substituierte Alkylgruppe mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen,
R und R1 zusammen mit dem Stickstoff den Rest eines 5oder 6gliedrigen heterocyclischen Ringes,
R2 ein   Wasserstoff-,    Chlor- oder Bromatom oder eine Methyl-,

     Äthyl-,    Methoxy- oder Äthoxygruppe, n die Zahlen 0 oder 1 und
X einen Rest der Formeln
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 bedeuten, wobei
R3 einen Alkyl-, Aralkyl- oder Arylrest,
R4 ein Wasserstoffatom, einen gegebenenfalls substituierten Alkylrest, einen Cycloalkyl-,   Aralkyl-,    Aryl- oder Phenylsulfonylrest,
R5 ein Wasserstoffatom, einen gegebenenfalls substituier ten Alkylrest, einen Cycloalkyl-, Aralkyl-, Aryl- oder Phenyl sulfonylrest,
R4 und   R5    zusammen mit dem Stickstoff einen heterocy clischen Ring,
Y einen Alkyl- oder substituierten Alkylrest und
Z ein Kation bedeuten.



   Ausser den schon einzeln genannten Resten seien als
Substituenten beispielsweise genannt: für R und   Rl:    Methyl,   Methyl,    n- oder i-Propyl, n- oder i-Bu tyl,   ss-Methoxyäthyl,      ss-Äthoxyäthyl,      B-Acetoxyäthyl,      ss-Chlo-    räthyl,   ss-Carbomethoxyäthyl,      ss-Carboäthoxyäthyl,      B-Carbobu-    toxyäthyl,   13-Methoxypropyl,      ss-Äthoxypropyl,      t3-Methoxy-y-    chlorpropyl oder   B-Acetoxypropyl.   



   Zusammen mit dem Stickstoff bedeuten R und R1 z. B.



  den Rest des Pyrrolidins, Piperidins oder Morpholins.



   Für R3: Methyl, Äthyl, Benzyl oder Phenyl.



   Für R4 und   Rs:    Methyl,   Methyl,    Butyl, Hexyl,   ss-Aminoät-    hyl,   B-Hydroxyäthyl,    Cyclohexyl, Benzyl, Phenyläthyl, Phenyl, Acetylaminophenyl
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 Für R4 und   R5    zusammen mit dem Stickstoff: Morpholid, Piperidid oder Pyrrolidid.



   Für Y: Methyl, Äthyl,   B-Cyanäthyl,      B-Carbonamidoäthyl,      ss-Hydroxyäthyl    oder y-Hydroxypropyl.



   Für Z: Natriums, Kaliums,   Barium'Lo+,      Kalzium's,    Ammo  niumo    oder substituiertes   Ammonium   
Substituierte Ammoniumkationen sind beispielsweise solche, bei denen ein oder mehrere Wasserstoffatome durch Alkyl, Cycloalkyl, Aralkyl oder Aryl substituiert sind. Im einzelnen seien z. B. die Ammoniumkationen der Formeln
EMI1.4     
  
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 genannt.



   Melamin-Formaldehydharze werden durch Kondensation von 1 Mol Melamin mit 1,5 bis 6, vorzugsweise 2,5 bis 3,5 Mol, Formaldehyd oder Formaldehyd abgebenden Mitteln erhalten. Die cokondensierten Harze enthalten zusätzlich noch Aryl- oder Benzylsulfonamide und eine für deren Kondensation notwendige zusätzliche Menge Formaldehyd, zweckmässigerweise 0,5 bis 3 Mol.



   Die Sulfonamide können, bezogen auf Melamin, in der bis zu 20fachen Gewichtsmenge in den Harzen enthalten sein.



   Die Verwendung von Toluolsulfonamid ist bevorzugt.



   Die Harze sind je nach Zusammensetzung thermo- oder duroplastisch.



   Erfindungsgemäss verwendbare Harze sind z. B. aus den US-Patentschriften 2 809 954 oder 2 851 424 bekannt.



   Technisch bevorzugte Tageslichtleuchtpigmente enthalten als Farbstoffe Verbindungen der allgemeinen Formel la
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 in der
R6 Methyl oder Äthyl, n die Zahlen 0 oder 1 und    Xx    einen Rest der Formel
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    Z1    ein Ammoniumkation,
R7 Alkyl mit 1 bis 4 C-Atomen, Cyclohexyl, Benzyl, Phenyläthyl, Phenyl, Hydroxyäthyl, Hydroxypropyl oder Methoxypropyl,
R8 Wasserstoff, Alkyl mit 1 bis 4 C-Atomen, Hydroxyäthyl oder Hydroxypropyl und
R7 und R8 zusammen mit dem Stickstoff den Rest des Pyrrolidins, Piperidins, Piperazins, N-Methylpiperazins oder Morpholins bedeuten.



   Bevorzugte Ammoniumkationen enthalten z. B. Alkylreste mit 2 bis 17 C-Atomen, 5- und 6gliedrige Cycloalkylreste mit 1 bis 3 Ringen, Benzylreste oder sie leiten sich von gesättigten 5- oder 6-Ring-Aminen ab.



   Im einzelnen seien als Ammoniumkationen z. B. genannt:
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EMI2.5     

Man erhält die neuen Tageslichtleuchtpigmente dadurch, dass man die Farbstoffe der allgemeinen Formel I vor oder während der Kondensationnreaktion zu den oben beschriebenen Melaminharzen hinzufügt. Die gefärbten Harze können nach der vollständigen Kondensation nach den üblichen Methoden in die für den jeweiligen Anwendungszweck günstigste Pigmentform überführt werden.



   Die neuen Pigmente zeichnen sich durch hervorragende Brillanz, gute Nassechtheiten und Lösungsmittelechtheiten aus. Sie eignen sich sehr gut zur Massefärbung von Kunststoffen und Papier und zur Verwendung in Druckfarben, Anstrichfarben und Lacken.



   Angaben über Teile und Prozente in den folgenden Beispielen beziehen sich, sofern nicht anders vermerkt, auf das Gewicht.



  Beispiel 1
34,2 Teile o,p-Toluolsulfonamid, 10,4 Teile Melamin, 19,4 Teile Paraformaldehyd und 2 Teile des Farbstoffes der Formel
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 werden gemischt und bei 100   "C    geschmolzen und homogenisiert, danach 1,5 Stunden bei 160   "C    gehärtet, abgekühlt und vermahlen. Man erhält ungefähr 55 Teile eines brillanten gelben Pigmentes. 1 Teil des so hergestellten Pigmentes ergibt in 100 Teilen Weich-Polyvinylchlorid-Mischung eingearbeitet einen brillanten, gelben Kunststoff.



  Beispiel 2
104 Teile Melamin, 74 Teile Paraformaldehyd und 4,6 Teile des in Dimethylformamid gelösten Farbstoffes der Formel
EMI2.7     
 werden gut gemischt, bei 110   "C    aufgeschmolzen und homogenisiert. Nach dem eineinhalbstündigen Auskondensieren bei 160   "C    wird das Produkt gemahlen. 5 Teile des Pigmentes werden in einen Lack eingearbeitet, der aus 20 Teilen Nitrocellulose und 80 Teilen Lösungsmittel besteht. Man erhält  einen brillanten, gelben Lack für Anstrichzwecke.



  Beispiel 3
171 Teile o,p-Toluolsulfonamid, 52 Teile Melamin und 67 Teile Paraformaldehyd werden gut gemischt, bei 90   "C    geschmolzen und mit 10 Teilen des Farbstoffs der Formel
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 versetzt. Nach dem Homogenisieren wird die Mischung 1 Stunde ausgehärtet und nach dem Abkühlen zum Pigment gemahlen. 40 Teile dieses Pigmentes, 15 Teile eines Umsetzungsproduktes aus 1 Mol Spermölalkohol und 24 bis 25 Molen Äthylenoxid, 8 Teile Äthylenglykol und 30 Teile Wasser werden durch Anreiben auf den üblichen Aggregaten zu einer Paste verarbeitet.



   Diese Paste, in einen für den Pigmentdruck üblichen Binder und Verdicker eingearbeitet, auf Textilmaterial gedruckt und gehärtet, ergibt einen sehr brillanten, gelben Textildruck.



  Beispiel 4
171 Teile o,p-Toluolsulfonamid, 52 Teile Melamin und 6 Teile des Farbstoffes der Formel
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 werden bei 120   "C    geschmolzen, homogenisiert, mit 80 Teilen Paraformaldehyd vermischt, bei 160   "C    vollständig auskondensiert und nach dem Abkühlen vermahlen. 40 Teile dieses Pigmentes werden wie im Beispiel 3 zu einer Paste verarbeitet. 500 Teile einer wässrigen Papiermasse, enthaltend 50 Teile Papiertrockenmasse, werden mit 1 Teil dieser Pigmentpaste vermischt. Aus dieser Masse lässt sich ein brillantes, gelbes Papier herstellen.



   Analog Beispiel 1 wurden folgende Farbstoffe zu brillanten, gelben Pigmenten umgesetzt:
EMI3.3     

EMI3.4     


<tb> Beispiel <SEP> R
<tb>  <SEP> 5 <SEP> D
<tb>  <SEP> 6 <SEP> NH-Q
<tb>  <SEP> 7 <SEP> NH-CH2C6H5
<tb>  <SEP> 8 <SEP> N(CH2CH2OH)2
<tb>  <SEP> 9 <SEP> NHCH2CH2OH
<tb> 10 <SEP> NHC4H9
<tb> 
EMI3.5     


<tb> Beispiel <SEP> R
<tb>  <SEP> 11 <SEP> N(CH3)2
<tb>  <SEP> 12 <SEP> NH(CH2)3OCH3
<tb>  <SEP> 13 <SEP> HsC2NC6Hs
<tb>  <SEP> 14 <SEP> HsC2NC6H13
<tb>  <SEP> 15 <SEP> NHCH2CH2NH2
<tb>  <SEP> 16 <SEP> NH(CH2)6NH2
<tb>  <SEP> 17 <SEP> NHC H4NHCOCH3(m)
<tb>  <SEP> 18 <SEP> CH2 <SEP> NH-NHCOCH3
<tb>  <SEP> SO3H
<tb>  <SEP> 19 <SEP> NHCH2CH-CH3
<tb>  <SEP> OH
<tb>  <SEP> 20 <SEP> NHCH2CH2C6Hs
<tb>  <SEP> 21 <SEP> OH3N(CH2)3N(CH3)2
<tb>  <SEP> 22 <SEP> OH2N(C4H9)2
<tb>  <SEP> 23 <SEP> OH3NCl2H2s
<tb>  <SEP> C2H5
<tb>  <SEP> 24 <SEP> ONH3(CH2)

  3OCH2CHC4Hg
<tb>  <SEP> ON(CH3)2C17H35
<tb>  <SEP> 25
<tb>  <SEP> CH2-C6Hs
<tb>  <SEP> ON(CH3)2C6H5
<tb>  <SEP> 26
<tb>  <SEP> CH2C6H5
<tb>  <SEP> 27 <SEP> ON <SEP> H3 <SEP> -$·
<tb>  <SEP> 28 <SEP> OH3N <SEP> CH2-C6Hs
<tb>  <SEP> 29 <SEP> OH3N-6
<tb>  <SEP> OH3N-CH2-CH-C4Hg
<tb>  <SEP> 30
<tb>  <SEP> C2H5
<tb>  <SEP> 31 <SEP> OH,N((Ha\
<tb>  <SEP> 32 <SEP> OH3NC17H35
<tb>  <SEP> 33
<tb>  <SEP> 34 <SEP> OHN(C4Hg)3
<tb>  <SEP> 35 <SEP> OH2N-(CH2)3NH
<tb>  <SEP> CH3 <SEP> CH3
<tb>

Claims

PATENTANSPRUCH Tageslichtleuchtpigmente, die Farbstoffe der Formel I EMI3.6 in vollständig kondensierten Melamin-Formaldehyd-Harzen verteilt enthalten, wobei R ein Wasserstoffatom, eine gegebenenfalls durch Alkoxy, Chlor, Brom, Carboxyl, Carbalkoxy, Carbonamid oder Acetoxy substituierte Alkylgruppe mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, eine Cyclohexyl-, Benzyl- oder Phenyläthylgruppe, R1 ein Wasserstoffatom, oder eine gegebenenfalls durch Alkoxy, Chlor, Brom, Carboxyl, Carbalkoxy, Carbonamid oder Acetoxy substituierte Alkylgruppe mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, R und R1 zusammen mit dem Stickstoff den Rest eines 5oder 6gliedrigen heterocyclischen Ringes, R2 ein Wasserstoff-, Chlor- oder Bromatom oder eine Methyl-, Äthyl-, Methoxy- oder Äthoxygruppe, n die Zahlen 0 oder 1 und X einen Rest der Formel EMI4.1 bedeuten,

wobei R3 einen Alkyl-, Aralkyl- oder Arylrest, R4 ein Wasserstoffatom, einen gegebenenfalls substituierten Alkylrest, einen Cycloalkyl, Aralkyl; Aryl- oder Phenylsulfonylrest.

R5 ein Wasserstoffatom, einen gegebenenfalls substituierten Alkylrest, einen Cycloalkyl; Aralkyl; Aryl- oder Phenylsulfonylrest.

R4 und R5 zusammen mit dem Stickstoff einen heterocyclischen Ring, Y einen Alkyl- oder substituierten Alkylrest und Z ein Kation bedeuten.

UNTERANSPRUCH Tageslichtleuchtpigmente nach Patentanspruch, dadurch gekennzeichnet, dass die Melamin-Formaldehyd-Harze mit Aryl- oder Benzylsulfonamiden cokondensiert sind.