Verfahren zur Herstellung von Farbstoffen der Perylenreihe Gegenstand der vorliegenden Erfindung ist die Herstellung von Farbstoffen der Perylenreihe der Formel
EMI1.1
in welcher X für eine Gruppe > CO oder ZSO2 steht und R eine gegebenenfalls substituierte Alkyl-, Cycloalkyl-, Aralkyl-, Aryl- oder heterocyclische Gruppe bedeutet und der Perylenrest weitere Substituenten aufweisen kann.
Sowohl X als auch R können dabei für gleiche oder verschiedene Reste stehen.
Als Substituenten im Perylenrest seien insbesondere Halogenatome wie Fluor, Chlor oder Brom, Nitrogruppen, Hydroxygruppen sowie Alkoxygruppen, insbesondere solche mit 1-4 Kohlenstoffatomen, wie Methoxygruppen, Äthoxygruppen oder Butoxygruppen genannt.
Die Alkyl-, Cycloalkyl-, Aralkyl-, Aryl- oder heterocyclischen Reste R können weitere Substituenten aufweisen, beispielsweise Halogen wie Fluor, Chlor oder Brom, Nitrogruppen, Hydroxygruppen, Alkoxygruppen, insbesondere solche mit 1 4 Kofrienstoffatomen, wie Methoxygruppen, Äthoxygruppen oder Butoxygruppen, Alkylmercaptogruppen, insbesondere solche mit 1-4 Kohlenstoffatomen, wie Methylmercaptogruppen, Athylmercaptogruppen oder Butylaneroaptogruppen, Arylmercaptogruppen, insbesondere Phenylmercaptogruppen die gegebenenfalls weitere Substituenten im Phenylkern aufweisen können, Acyloxygruppen,
insbesonderte solche in denen der Acylrest 1-4 Kohlenstoffatome aufweist, wie Acetoxygruppen oder Propionyloxygruppen, Alkylcarbonylaminogruppen, insbesondere solche mit 1-4 Kohlenstoffatomen, wie Acetylaminogruppen, Propionylaminogruppen oder Butyrylaminogruppen, Arylcarbonyiaminogruppen, beispielsweise Benzoyiaminogruppen, Alkylsulfonylaminogruppen, beispielsweise Methylsulfonyiaminogruppen oder Butylsul fonylaminogruppen, Arylsulfonylaminogruppen, insbesondere Phenylsulfonylaminogruppen wie Benzol suifonyla'ninogruppen oder Toluolsulfonylaminogruppen, Carbonamidgruppen oder Sulfonamidgruppen, wobei die beiden letztgenannten Alkyl-, Cycloalkyl-, Aralkyl- oder Arylgruppen aufweisen können.
Als Alkylgruppen seien insbesondere solche mit 1-20 Kohlenstoffatomen genannt, die gegebenenfalls noch Substituenten wie Hydroxy-, Alkyloarbonylamino-, Arylcarbonylamino-, Aralkylcarbonylaminogruppen, Al kyisulfonylaminogruppen, Aralkylsulfonylamino- gruppen, Aryls ulfonylaminogruppen, Alkoxygruppen, insbesondere solche mit 1-4 Kohlenstoffatomen, wie Methoxygruppen, Äthoxygruppen oder Butoxygruppen, Aryloxygruppen, bevorzugt Phenyloxy- oder Naphthyloxygruppen, wobei der Arylrest gegebenenfalls Substituenten wie Halogenatome, beispielsweise Fluor, Chlor oder Brom.
Nitrogruppen, Alkylgruppen oder Alkoxygruppen aufweisen kann, Arylthiogruppen, bevorzugt Phenylthiogruppen oder Naphthylthiogruppen, wobei der Arylrest Substituenten wie Halogenatome, Alkyl gruppen, insbesondere solche mit 1 1; Kohlenstoff- atomen, Arylgruppen, insbesondere Phenylgruppen die gegebenenfalls Substituenten wie Halogenatome, Hydr oxyigruppen, oder Alkylgruppen aufweisen können.
Als Cycloalkylgruppen seien insbesondere Cyclohexylgruppen und Cyclopentylgruppen genannt.
Als Arylgruppen seien insbesondere Phenylreste Naphthylreste oder Antracenreste genannt, die Substituenten wie Halogen, beispielsweise Fluor, Chlor oder Brom, Nitrogruppen, Alkylgruppen, insbesondere solche mit 1 4 Kohlenstoffatomen, Phenylgruppen, Nitro- phenylgruppen, Hydroxygruppen, Alkoxygruppen, insbesondere solche mit 1-4 Kohlenstoffatomen, Alkyl earbonyloxygruppen, insbesondere solche mit 1-4 Kohlenstoffatomen im Alkylrest, Aryloxycarbonylgruppen, insbesondere Phenyloxycarbonylgruppen, wobei der Phenylrest gegebenenfalls weitere Substituenten aufweisen kann, Sulfonamidgruppen oder Carbonamidgruppen, welche gegebenenfalls durch Alkyl-, Cycloalkyl-, Aralkyl- oder Arylreste substituiert sein können, aufweisen können.
Als Aralkylgruppen seien insbesondere Benzylgruppen genannt, die im Phenylrest weitere Substituenten aufweisen können und deren CH¯Gruppe gegebenenfalls durch Alkylgruppen, insbesondere solche mit 1-4 Kohlenstoffatómen substituiert ist.
Als heterocyclische Reste seien insbesondere solche der Pyrazolon-, Pyrazin-, Pyridin-, Carbazol-, Chinoxalin- und der Diphenylenoxidreihe genannt.
Die Herstellung der Farbstoffe der Formel (I) erfolgt durch Umsetzung von gegebenenfalls im Perylenrest substituierten Perylen-3.4.9.10- tetracarbonsäuren oder deren Säurederivaten mit Hydrazinverbindungen der allgemeinen Formel R-X-NH-NH-, (II) oder deren Salzen, wobei X und R die oben genannte Bedeutung besitzen, im Molverhältnis von etwa 1:2. Bei der Reaktion können selbstverständlich auch Gemische gegebenenfalls substituierter Perylen-3.4.9.10- tetracar -bonsäuren oder deren Säurederivaten als auch Gemische verschiedener Verbindungen der Formel (II) verwendet werden. Je nach Art der verwendeten Ausgangsverbindungen erhält man dabei symmetrische oder unsymmetrische Farbstoffe der Formel (I) oder aber Gemische symmetrischer mit unsymmetrischen Farbstoffen.
Unter Säurederivaten werden dabei insbesondere die Säureanhydride, -ester und Säurechloride verstanden, wobei die genannten Perylenverbindungen selbstverständlich auch verschiedene funktionelle Derivate gleichzeitig aufweisen können, beispielsweise eine An hydridgruppierung und eine freie Säuregruppierung.
Für die Herstellung der Farbstoffe der Formel (I) geeignete Perylenverbindungen sind beispielsweise Perylen-3.4.9.10-tetracarbonsäure, Perylen 3.4.9.1 0-tetracarbonsäuredianhydrid, Dichlorpe rylen-3.4.9.10-tetracarbonsäurr, Dichlorperylen 3.4.9.10-tetracarbonsäuredianhydrid, Tetrachlor perylen-3.4.9. 1 0-tetracarbonsäure, Tetrachlorper vlen-3.4.9.10-tetracarbonsäure-d anhydrid, Dime thoxyperylen-3 .4.9.1 0-tetracarbonsäuredianhydrid -nd Dimethoxyperylen-3.4.9.10-tetracarbonsäure.
Geeignete Verbindungen der Formel (11) sind beispielsweise: Propfionsaure-, Do decansäure-, Tetradecansäure-, Hesadeeansäure- Octadecansäure-, DL-Milchsäure-, 6-Acetylaminohexansäure-, II- Acetylamino-undecansäure-, Phenoxyessigsäure-, 2-Chlor-phenoxy-essigsäure-, 2.4-Dichlor-phen- oxy-essigsäure-, 2,4,5-Trichlor-phenoxyessigsäu- re-, 2-Nitro-phenoxy-essigsäure. 4-Chlor-phenyl- mercapto-essigsäure-, 4,6-Dichlor-3-methylphenylmercapto-essigsäure-, 8-Chlor-naphthyl-I -mercapto-essigsäure-, Naphthyl-2-mercapto-essigsäure-, Cyclohexancarbonsäure-, Benzoesäure-,
2-Chlorbenzoesäure-, 3-Chlor-benzoesäure-. 4-Chlorben- zoesäure-, 2,4-Dichlor-benzoesäure-, 2,5-Dichlorbenzoesäure-, 3,4-Dichlor-benzoesäure-, 2-Brombenzoesäure-, 2-Nitrobenzoesäure-, 3-Nitrobenzoesäure-, 4-Nitrobenzoesäure-, 4-Chlor-3-nitro-benzoesäure-, 6-Chlor-3-nitro-benzoesäure-, 2-Chlor 4-nitro-benzoesäure-, 2,4-Dinitro-benzoesäure-, 3, 4 Dinitro-benzoesäure-, 3,5-Dinitrobenzoesäure-, Phenylessigsäure-, 2-Methyl-benzoesäure-, 3-Me thylbenzoesäure-, 4-Nitro-3-methyl-benzoesäure-, 4-Methyl-benzoesäure-, 3-Nitro-4-methyl-benzoesäure-, 4-Metllyl-phenyl-essigsäure-, Naphthalin carbonsäure- 1-, Naphthalincarbonsäure-2-, Biphenyl-carbonsäure-4-,
4'-Nitro-biphenyl-carbonsäure-4-, 2-Hydroxy-benzoesäure-, 2-Methoxy-benzoesäure-, 2-Acetoxy-benzoesäure-, 5-Chlor-2-hydroxybenzoesäure-, 3-Nitro-2-hydroxy-benzoesäure-, 5-Nitro-2-hydroxybenzoesäure-, 3,5-Dinitro-2 hydroxy-benzoesäure-, 3-Hydroxy-benzoesäure-, 3 Merhoxy-benzoe säure-, 4-Chlor-3-hydroxy-benzoesäure-, 4-Hydroxy-benzoesäure-, 4-Methoxy-benzoesäure-, 3-Chlor-4-hydroxybenzoesäure-, 3-Nitro-4-hydroxy-benzoesäure-, 3-Nitro-4-methoxybenzoesäure-, 3,5-Dinitro-4-hydroxy-benzoesäure-, 4-Athylmer- capto-2-chlor-benzoesäure-, DL-Mandelsäure-, 2 Hydroxy-3-methyl-benzoesäure-, 5-Chlor-2-hydroxy3-methyl-benzoesäure-, 6-Hydroxy-3-methylbenzoe- säure-, 2-Hydroxy-4-methyl-bezoesäure-,
2-Hydr oxy-5-sulfonamido-benzoesäure-, 6-Hydroxy-2,4 dimethylbenzoesäure-, 3-Hydroxy-5,6,7,8-tetra hydro-naphthalin-carbonsäure-2-, 2-Hydroxy-naphthalincarbonsäure- 1-, 1-Hydroxy-naphthalin-car- bonsäure-2-, 3-Hydroxynaphthalin-carbonsäure-2-, 6-Hydroxy-naphthalin-carbonsäure-2-, 3-Hydroxy-7 sulfonatmido-naphthoesäure-2-, Benzilsäure-, 3 Hydroxyanthracen-carbonsäure-2-, 2-Hydroxy-3methoxy-benzoesäure-, 2,4-Dihydroxy-benzoesäure-, 3,5-Dihydroxy-benzoesäure-, 3,5-Dihydroxynaph lXhalin-carbonsäure-2-, 4,4'-Dihydroxy-biphenylcarbonsäure-2-, 4,4-Bis-(4-hydroxy-phenyl)-valeriansäure-, Gallussäure-, Anthrachinon-carbonsäure-2-, 1-Chlor-anthrachinon-carbonsäure-2-,
3 Chloranthrachinon-carbonsäure-2-, 1-Nitro-anthrachinon-carbonsäure-2-, 4-Sulfonamido-benzoesäure-, (4-N.N-dimethyl-sulfonam do)-benzoesäure-, 1-Acetylamino-naphthoxyessigsäure-2-, 3-Hydroxy diphenylenoxidcarbonsäur--2'-, Nicotinsäure-, Isonicotinsäure-, Pyrazincarbonsäure-, Chinoxalincarbonsäure-(2)-, 2-Hydroxy-carbazol-carbonsäure3-, 2-Hydroxy-3-carboxy-1 lH-benzocarbazol-, 1-Phenylpyrazolon-5-carbonsäure-3-, 1-(3-Nitro-phenyl)-pyrazolon-5-carbonsäure-3-, 1-(4-Nitro-phe nyl)-pyrazolon-5.carbonsäure-3-hydrazid, 2-Hydr oxyäthan-Fulfonsäure-, Benzolsulfonsäure-, 2 Chlor-benzolsulfonsäure-, 3-Chlor-benzol-sulfon säure-, 4-Chlorbenzolsulfonsäure-,
2,5-Dichlorbenzol-sulfonsäure-, 3 ,4-Dichlorbenzol-sulfon- säure-, 4-Chlor-3-nitro-benzol-sulfonsäure-, 6 Chlor-3-nitro-benzol-sulfonsäure-, Toluol-sulfonsäure-2-, 4-Chlor-toluolsulfonsäure-2-, 4-Nitrotoluol-sulfonsäure-2-, 5-Brom-toluolsulfonsäure3-, Toluol-sulfonsäure-4-, 4-Acetylamino-benzolsulfonsäure-, 2-Chlor-toluol-sulfonsäure-4-, 2 Nitro-toluol-sulfonsäure-4-, 2,6-Dinitroqoluol- sulfonsäure-4-, 1,3-Dimethyl-benzol-sulfonsäure4-, 1-Hydroxy-benzol-sulfonsäure-2-, 1-Hydroxybenzol-sulfonsäure-3-, 1 -Hydroxy-benzo.l-sulfon- säure-4-, 2,6-Dichlor-phlenolsulfonsäure-4-, 2 Nitrophenolasulfonsäure-4-, 2-Nitro-anisolsulfon- säure-4-hydrazid.
Die Umsetzung Ider Verbindungen (1) und (II) erfolgt bei gewöhnlichem oder erhöhtem Druck durch Erwärmen der Ausgangsmaterialien auf Temperaturen von 100-300 C, bevorzugt 150-240 OC, gegebenenfalls in Gegenwart von Lösungsmitteln und/oder Ver rdünnungsmitteln, wie chlorierten Kohlenwasserstoffen, beispielsweise Chlorbenzol, Dichlorbenzol, Trichlorbenzol, Chlortoluolen, Chlornaphthalinen oder höhersiedenden heterocyclisdhen Basen wie Chinolin oder Pyridin.
Als vorteilhaft erweist sich dabei ein Zusatz von sauren Kondensationsmittel n, beispielsweise Zink- oder Cadmium-Salzen wie Zinkchlorid, Zinkacetat, Zinkbromid sowie den entsprechenden Cadmiumsalzen, weiterhin Salzsäure, Schwefelsäure, Phosphorsäure oder Polyphosphorsäure.
Eine weitere Verfahrensvariante besteht dann, dass man gegebenenfalls im Perylenrest substituierte N,N' Perylentetracarbonsäurediaminodiimide Wider Formel
EMI3.1
im Molverhältnis von etwa 1:2 mit Carbonsäuren oder deren Säurederivaten der allgemeinen Formel
EMI3.2
wobei Y für OH, Halogen oder eine Alkoxygruppe steht, und/oder mit Sulfonsäurelialogeniden der Formel R-SOe-Hal (V) in der Hal für F, Cl oder Br steht, und R die oben genannte Bedeutung besitzt, zur Reaktion bringt.
Die Carbonsäure- bzw. Sulfonsäurederivate, beispielsweise Idie Halogenide, brauchen dabei nicht in Substanz eingesetzt werden, sondern können während oder vor der Acylierungsreaktion im gleichen Reaktionsgefäss und Reaktionsmedium hergestellt werden.
Die Alkyl-, Cycloalkyl-, Aralkyl-, Aryl- oder heterocyclischen Reste R in den Verbindungen (IV) und (V) können gegebenenfalls weitere Substituenten aufweisen.
Ausgenommen sind dabei selbstverständlich solche Substituenten, die unter den Reaktionsbedingungen des erfindungsgemässen Verfahrens mit den funktionellen Gruppen der Verbindungen (lV) und (V) reagieren.
Bei der Reaktion können selbstverständlich auch Gemische gegebenenfalls substituierter N,N'-Peryientet- racarbonsäure- diaminodiimide als auch Gemische ver schiedener Verbinduiigen aer formen (lV) undjouer (V) verwendet werden. Je nach Art der verwendeten Ausgangsverbindungen erhält man dabei symmetrische oder unsymmetrische Farbstoffe der Formel (I) oder Gemische symmetrischer mit unsymmetrischen Farbstoffen.
Für die Herstellung der Farbstoffe der Formel (I) geeignete Perylenverbindungen der Formel (III) sind beispielsweise N,N'-Perylentetracarbonsäurediamino-diimid, Dichlorperylen-3,4,9, 1 0-tetracarbonsäure-N,N'-diamino-diimid, Tetrachlorperylen3,4,9,10-tetracarbonsäure-N,N'-diamino-diimid.
Geeignete Verbindungen der Formel (IV) sind beispielsweise: Propionsäure, Dodecansäure, Tetrade- cansäure, Hexadecansäure, Octadecansäure, DL- Milch- säure, 6-Acetylaminohexansäure, 1 1-Acetylamino- undecansäure, Phenoxyessigsäure, 2-Chlorphenoxyessigsäure, 2,4-Dichlor-phenoxy-essigsäure, 2,4, 5-Trichlor-phenoxy-essigsäure, 2-Nitro-phenoxy-essigsäure, 4-Chlor-phenylmercapto-essigsäure, 4,6 Dichlor-3-methyl-phenyl'mercapto-essigsäure, 8 Chlor-naphthyl-1-mercapto-essigsäure, MapAthyl-2- mercapto-essigsäure, Cyclohexancarbonsäure, Benzoesäure,
2-Chlor-benzoesäure, 3-Chlor-benzoe- säure, 4-Chlorbenzoesäure, 2,4-Dichlor-benzoesäure, 2,5-Dichloribenzoesäure, 3,4 < Dichlor-ben- zoesäure, 2-B rom-benzoesäure, 2-Nitrobenzoesäure, 3-Nitrobenzoesäure, 4-Nitrobenzoesäure, 4-Chlor3-nitrobenzoesäure, 6-Chlor-3-nitro-benzoesäure, 2-Chlor-4-nitro-benzoesäure, 2,4-Dinitro-benzoesäure, 3,4-Dinitro-benzoesäure, 3,5-Dinitrobenzoesäure-, Phenylessigsäure, 2-Methyl-benzoesäure, 3-Methylbenzoesäure, 4-Nitro-3-methyl-benzoesäu- re, 4-Methyl-benzoesäure, 3-Nitro4-methyl-benzoe- säure, 4-Methyl-phenylessigsäure, Naphthalin-carbonsäure-1, Naphthalincarbonsäure-2-,
Biphenylcarbonsäure4, 4'-Nitro-biphenyl-carbonsäure-4, 2 Hydroxybenzoesäure, 2-Methoxy-benzoesäure, 2 Aoetoxy-benzoesäure, 5-Chlor-2-hydroxy-benzoesäure, 3-Nitro-2-hydroxy-benzoesäure, 5-Nitro-2-hydroxy-benzoesäure, 3,5-Dinitro-2-hydroxy-benzoe- säure, 3-Hyidroxy-benzoesäure, 3-Methoxy-benzoesäure, 4-Chlor-3-hydroxy-benzoesäure, 4-Hydroxybenzoesäure, 4-Methoxy-benzoesäure, 3-Chlor-4hydroxybenzoesäure, 3-Nitro-4-hydroxybenzoesäure, 3-Nitro-4-methoxy-benzoesäure, 3,5-Dinitro-4-hydroxy-benzoesäure, 4-At'hylmercapto-2- chlor-benzoesäure, DL-Mandelsäure, 2-Hydroxy-3methylbenzoesäure,
5-Chlor-2-hydroxy-3-methylbenzoesäure, 6-Hydroxy-3 -methyl-benzoesäure, 2 Hydroxy-4-methyl-benzoesäure, 2-Hydroxy-5-sul fonramido-benzoesäure, 6-Hydroxy-2,4-dimethyl-benzoesäure, 3-Hydroxy-5 6,7 ,8-tetrahydronaphtha- lin-carbonsäure, 2-Hydroxy-naphthalin-carbon- säure-1, 1-Hysdroxy-naphthalin-carbonsäure-2, 3 Hydroxynaphthalin-carbonsäure-2, 6-Hydroxy-naphthalin-carbonsäure-2, 3-Hydroxy-7-sulfon amido- naphthoesäure-2, Benzilsäure, 3-Hydroxyanthracen-carbonsäure-2, 2-Hydroxy-3lnethoxybenzoesäu- re, 2,4-Dihydroxybenzoesäure, 3.5-Dihydroxybenzoesäure, 3,5-Dihydroxy-naphthalin-carbonsäure-2, 4,4'-Dihydroxy-biphenyl-carbonsäure-2, 4,4-Bis (4-hydroxyphenyl)-valeriansäure,
Gallussäure, Anthradinon-carbonsäure-2, I-Chlor-anthrachinon-carbonsäure-2, 3-Chloranthrachinon-carbonsäure-, 1-Nitro-anthrachinon-carbonsäure-2, 4 Sulfonamido-benzoesäure, (4-N,N-dimethyl-sulfonamido)-benzoesäure, 1 -Acetylamino-naphthoxy-es- sigsäure-2, 3-Hydroxy-diphenylenoxid-carbonsäure-2, Nicotinsäure, Isonicotinsäure, Pyrazincarbonsäure, Chinoxalin-carbonsäure-2, 2,3-Dihydr oxy-chinoxalin-carbonsäure-5, 2-Hydroxy-carbazol-carbonsäure-3, 2-Hydroxy-3-carboxy- 11 H-benzo- carbazol, I-Phenylpyrazolon-5-carbonsäure-3, 1 (3-Nitro-phenyl)-pyrazolon-5-carbonsäure-3, 1 (4-Nitrophenyl)-pyrazolon-5-carbonsäure-3.
Ebenfalls geeignet sind die Carbonsäurechloride der oben genannten Säuren sowie deren Ester, insbesondere die Methyl- und Äthylester.
Geeignete Verbindungen der Formel (V) sind beispielsweise: 2-Hydroxyäthan-sulfonsäure-, Benzolsulfonsäure- 2-Chlorbenzolsulfonsäure-, 3-Chlorbenzol-sulfonsäure-, 4-Chlorbenzolsulfonsäure-, 2,5-Dichlorbenzol-sulfonsäure-, 3,4-Dichlorbenzolsulfonsäure-, 4-Chlor-3-nitro-benzolsulfonsäure-, 6-Chlor-3-nitro-benzol-sulfonsäure-, Toluol-sulfonsäure-2-, 4-Chlortoluolsulfonsäure-2-, 4-Nitro-toluol-sulfonsäure-2-, 5-Brom-Toluol-sulfonsäure-3-, Toluol-sulfonsäure-4-, 4-Acetylaminobenzol-sulfonsäure-, 2-Chlor-toluol-sulfonsäure4-, 2-Nitro-toluol-sulfonsäure-4-, 2,6-Dinitrotoluol-sulfonsäure-4-, 1,3-Dimethyl-benzol-sulfonsäure-4-, 1 -Hydroxy-benzol-sulfonsäure-4-, 1 Hydroxy-benzol-sulfonsäure-4-, 2,6-Dichlor-phenyl-sulfonsäure-3-,
2,6-Dichlor-phenol-sulfonsäure-4-, 2-Mtrophenol-sulfonsäure-4-, 2-Nitroanisol-sulfonsäure-4-chlorid, sowie die entsprechenden Säurebromide und Säurefluoride.
Die Umsetzung der N,N'-Perylen-3,4,9,10- tetracarbonsäure-diamino-diimide (III) mit Verbindungen der Formeln (IV) und (V) erfolgt bei gewöhnlichem oder erhöhtem Druck durch Erwärmen der Komponenten (III) mit den Komponenten (IV) und/oder (V), bevorzugt im Molverhältnis von etwa 1:2, auf Temperaturen von 80-300 0C, vorzugsweise 80-130 0C, gegebenenfalls in Gegenwart von Lösungsmitteln und/oder Verdünnungsmitteln, wie chlorierten Kohlenwasserstoffen, beispielsweise Chlorbenzol, Dichlorbenzol, Trichlorbenzol, Chlortoluolen, Chlornaphthalinen, bei Verwendung von Carbonsäure- und/oder Sulfonsäurehalogeniden, bevorzugt entweder unter Zusatz mindestens äquivalenter Mengen von organischen Basen wie Pyridin oder Chinolin oder aber in diesen Basen.
Verwendet man die freien Carbonsäuren, so sind höhere Temperaturen erforderlich. Dabei erweist sich ein Zusatz von Kondensationsmitteln wie Zink- oder Cadmiumsalzen, beispielsweise Zinkchlorid, Zinkacetat, Zinkbromid sowie den entsprechenden Cadmiumsalzen, weiterhin Schwefelsäure, Phosphorsäure oder Polyphosphorsäure als vorteilhaft. In manchen Fällen gelingt die Umsetzung von Carbonsäure- und/oder Sulfonsäurehalogeniden mit (III) in wässrigem Medium in Gegenwart organischer oder anorganischer Basen.
Die neuen roten bis violetten Farbstoffe sind wertvolle Pigmentfarbstoffe. Sie fallen bei dem oben beschriebenen Verfahren in hoher Ausbeute und meist in kristalliner Form an. Sie zeichnen sich durch gute Hitzebeständigkeit, Lösungsmittelechtheit, Überlackierechtheit, Migrationsechtheit und Lichtechtheit sowie hohe Farbstärke, Klarheit und Brillanz der Farbtöne aus und eignen sich daher, gegebenenfalls nach Überführung in eine fein verteilte Form, besonders zum Färben von Lacken. Kunststoffen sowie zur Herstellung von Druckfarben und Pigmentpasten, beispielsweise auch zum Spinnfärben von Kunstfasern.
Die in den folgenden Beispielen genannten Teile sind Gewichtsteile.
Beispiel I
10 Teile Perylen-3.4.9. 1 0-tetracarbonsäuredi- anhydrid und 7,8 Teile Salicylsäure-hydrazid werden in 50 Teilen Chinolin unter Zusatz von 0,2 Teilen Zinkchlorid 4 Stunden lang bei 220 C gerührt. Nach dem Erkalten wird abgesaugt, der Filterrückstand mit Wasser ausgekocht, heiss abgesaugt, mit Äthanol nachgewaschen und getrocknet. Man erhält 16 Teile eines schwach blaustichigroten Farbstoffs. Eine Mischung aus 65 Teilen Polyvinylchlorid, 35 Teilen Diisooctylphtha lat, 2 Teilen Dibutylzinnmercaptid, 0,5 Teilen Titandi- oxid und 0,5 Teilen des obigen Pigments, das durch Mahlen mit Natriumchlorid in eine feine Verteilung gebracht wurde, wird auf einem Mischwalzwerk bei
165 C eingefärbt.
Man erhält eine rotgefärbte Masse, die zur Herstellung von Folien oder Formkörpern dienen kann. Die Färbung zeichnet sich durch hohe Licht- und Migrationsechtheit aus.
Beispiel 2
10 Teile Perylen-3.4.9.10-tetracarbonsäuredianhydrid und 8,5 Teile 4-Methoxy-benzoesäure- hydrazid werden in 50 Teilen Chinolin unter Zusatz von 0,2 Teilen Zinkchlorid 4 Stunden bei 220 OC gerührt. Nach dem Erkalten wird abgesaugt, der Filterrückstand mit Wasser ausgekocht, heiss abgesaugt und mit Äthanol nachgewaschen und getrocknet.
Man erhält einen sehi farbstarken roten Farbstoff. 10 Teile des Farbstoffs, der durch Mahlen in einer Kugelmühle mit 120 Teilen Natriumchlorid und Auswaschen des Kochsalzes in feine Verteilung gebraucht wurde, werden mit einem Einbrenn- lack aus 25 Teilen Kokosölalkydharz (40 O/o Kokosöl), 10 Teilen Melaminharz, 5 Teilen Toluol und 7 Teilen Glykolmonomethyläther auf einer automatischen Hoo- ver-Muller-Anreibmaschine angerieben Man trägt die Mischung auf die zu lackierende Unterlage auf, härtet den Lack durch Einbrennen bei 130 OC und erhält bnlliante rote Lackierungen von sehr guter Überlackier-, Licht- und Wetterechtheit.
Beispiel 3
10 Teile Pervlen-3 .4.9.1 0-tetracarl > onsäuredi- anhvdrid und 12,5 Teile Benzilsäurehydrazid werden in 60 Teilen Chinolin unter Zusatz von 0,2 Teilen Zink chlorid 4 Stunden bei 220 0C gerührt. Nach dem Erkalten wird abgesaugt, der Filterrückstand mit Wasser ausgekocht, heiss abgesaugt, mit Athanol nachgewaschen und getrocknet. Man erhält einen roten Farbstoff mit guten Echtheitseigenschaften.
Analyse für CsH8HIO8 (840):
Berechnet: C 74,11, H 3,83, N 6,65 O/o
Gefunden: C 73,5, H 3,8, N 6,8 < )/o
Beispiel 4
10 Teile Perylen-3.4.9.10-tetracarbonsäuredi- anhydrid und 8,5 Teile 2-Hydroxy-3wnethyl- benzoesäure-hydrazid werden in einer Mischung von 75 Teilen Trichlorbenzol und 6,6 Teilen Chinolin unter Zusatz von 0,2 Teilen Zinkchlond 4 Stunden bei 190-200 Cc gerührt. Nach dem Erkalten wird abgesaugt, der Filterrückstand mit Wasser ausgekocht, heiss abgesaugt, mit Äthanol nachgewaschen und getrocknet. Man erhält in guter Ausbeute einen roten Farbstoff mit guten Echtheitseigenschaften.
Beispiel 5
10 Teile Peryien-3.4.9. 1 0-tetracarbonsäuredi- anhydrid und 7 Teile Benzoesäure-hydrazid werden in 50 Teilen Chinolin unter Zusatz von 0,2 Teilen Zinkchlorid 4 Stunden bei 220 0C gerührt. Nach dem Erkalten wird abgesaugt, der Filterrückstand mit Wasser ausgekocht, heiss abgesaugt, mit Athanol nachgewaschen und getrocknet. Man erhält 15 Teile eines leuchtend roten Farbstoffs mit guten Echtheitseigenschaften.
Beispiel 6
10 Teile Perylen-3.4.9.10-tetracarbonsäuredi- anhydrid und 11 Teile Dodecansäure-hydrazid werden in 60 Teilen Chinolin unter Zusatz von 0,2 Teilen Zinkehlond 3 Stunden bei 220 CC gerührt. Nach dem Erkalten wird abgesaugt, Ider Filterrückstand mit Wasser ausgekocht, heiss abgesaugt, mit Äthanol nachlgewa- schen und getrocknet. Man erhält 19 Teile eines farbstarken roten Farbstoffs von sehr weichem Korn.
Beispiel 7
10 Teile Perylen-3.4.9.10-tetracarbonsäuredi- anhydrid und 10,4 Teile 3-Hydroxy-naphthalin- carbon säure-2-hydratild werden in 60 Teilen Chinolin unter Zusatz von 0,2 Teilen Zinkchlorid 5 Stunden bei 220 C gerührt. Nach dem Erkalten wird abgesaugt, der Filterrückstand mit Wasser ausgekocht, heiss abgesaugt, mit Äthanol nachgewaschen und getrocknet. Man erhält in guter Ausbeute einen roten Farbstoff, der, in organische Lacke Zeinlgearheitet, sehr gute Überlackierechtheiten bei
130 C und bei 170 C aufweist.
Beispiel 8 10 T'eil e Peryl en-3 .4.9. 10-tetracarbonsäuredi- anhydrid und 10,5 Teile 3-Hydroxy-5.6.7.8-tetrahydronaphthalin-carbonsäure-2-hydrazid werden in 50 Teilen Chinolin unter Zusatz von 0,2 Teilen Zinkchlorid 5 Stunden bei 220 C gerührt. Nach dem Erkalten wird abgesaugt, der Filterrückçtand mit Wasser ausgekocht, heiss abgesaugt, mit Äthanol nachgewaschen und getrocknet. Man erhält einen roten Farbstoff mit guten Echtheitseigenschaften.
Beispiel 9
10 Teile Perylen-3.4.9.10-tetracarbonsäuredianhydrid und 12 Teile 2,4-Dichlor-phenoxy- essigsäure hydrazid werden in 75 Teilen Trichlorbenzol unter Zusatz von 0,2 Teilen Zinkchlorid 5 Stunden unter Rühren auf Siedetemperatur erhitzt. Nach dem Erkalten wird abgesaugt, der Filterrückstand mit Wasser ausgekocht, heiss abgesaugt, mit Athanol nachgewaschen und getrocknet. Man erhält in guter Ausbeute einen roten Farbstoff mit guten Echtheitseigenschaften.
Beispiel 10
10 Teile Perylen-3.4.9.10-tetracarbonsäuredi- anhydrid und 15 Teile 1-Phenyl-pyrazolon-(5)- carbonsäure-(3)-hydrazid werden in 70 Teilen Chinolin 2 Stunden bei 190-200 C gerührt. Nach dem Erkalten wird abgesaugt, der Filterrückstand mit Wasser ausgekocht, heiss abgesaugt, mit Äthanol nachgewaschen und getrocknet. Man erhält einen violettstichigroten Farbstoff mit guten Echtheitseigenschaften.
Beispiel 11
10 Teile Perylen-3.4.9.10-tetracarbonsäuredi- anhydrid und eine Mischung von 3,9 Teilen Salicylsäu reXhydrazid und 4,3 Teilen 4-Methoxy-benzoesäure- hydrazid werden in 50 Teilen Chinolin unter Zusatz von 0,2 Teilen Zinkehlond 4 Stunden bei 220 0C gerührt.
Nach dem Erkalten wird abgesaugt, der Filterrückstand mit Wasser ausgekocht, heiss abgesaugt, mit Äthanol nachgewaschen und getrocknet. Man erhält einen roten Farbstoff mit guten Echtheitseigenschaften.
Beispiel 12
10 Teile Perylen-3.4.9.10-tetracarboneäureadi- anhydrid und eine Mischung von 4,3 Teilen 2-Hvdroxy3- methyl-benzoesäureXhydrazid und 5,3 Teilen 2,5 Mchlor-benzoesäure-hydrazid werden in 50 Teilen Chi- nolin unter Zusatz von 0,2 Teilen Zinkchlorid 4 Stunden bei 220 C gerührt. Nach dem Erkalten wird abgesaugt, der Filterrückstand mit Wasser ausgekocht, heiss abgesaugt, mit Äthanol nachgewaschen und getrocknet. Man erhält einen roten Farbstoff, der, in organische Lacke eingearbeitet, sehr gute Farbstärke und Überlackierechtheit aufweist.
Verwendet man anstelle der oben genannten Hydra- zide die im folgenden genannten Hydrazide (die Zahlen in Klammern geben die Mengen in Gewichtsteilen an, die mit 10 Teilen Perylen-3.4.9.10-tetracarbonsäurean- hydrid umgesetzt wurden) erhält man bei Reaktionstemperaturen von 190-220 CC und Reaktionszeiten von 3-4 Stunden ebenfalls rote Farbstoffe mit guten Echt heitseigenschaften:
: OTetradecansäure-hydrazid (12,4), Hexadecansäurehydrazid (13,8), Octadecansäure-hydrazild (15,3), DL-Milchsäure-hydrazid (5,4), 2,4 5-Trichlor-phen- oxy-essigsäure-hydrazid (13,8), 4,6-Dichlor-3-methyl-phenyl-mercapto-essigsäure-hydrazid (13,6), Benzoesäurehydrazid (7), 2-Chlor-benzoesäure-hydrazid (8,7), 3-Chlor-benzoesäurehydrazid (8,7), 4-Chlor-benzoesäure-hydrazid (8,7), 2,4-Dichlorbenzoesäure-hydrazid (10,5), 2,5-Dichlor-benzoesäure-hydrazid (10,5), 3,4-Dichlor-benzoesäure-hydrazid (10,5), 3-Nitro-benzoesäure-hydrazid (9,3), 2-Chlor-4-nitrotbenzoesäure-hydrazid (11), 3,5 Dinitro-benzoesäure-hydrazid (11,6), 2-Methylbenzoesäure-hydrazid (7,7), 3Mefhyl-benzoesäure- hydrazid (7,7), 4-Methyl-benzoesäure-hydrazid (7, 7),
Biphenyl-carbonsäure-4-hydrazid (10,9), 2-Methoxy-benzoesäure-hydrazid (8,5), 5-Chlor-2-hydroxy-benzoesäure-hydrazid (9,5), 3 ,5-Dinitro-2-hy- droxy-benzoesäure-hydrazid (12,4), 3-Hydroxy-benzoesäure-hydrazid (7,8), 3-Methoxy-benzoesäurehydrazid (8,5), 4-Hydroxy-benzoesäure-hydrazid (7,8), 3-Chlor-4-hydroxy-benzoesäure-hydrazid (9,5), DL-Mandelsäure-hydrazid (8,5), 5-Chlor-2hydroxy-3-methyl-benzoesäurehydrazid (10,2), 6 Hydroxy-2,4-dimethyl-benzoesäure-hydrazid (9,2), 2-Hydroxy-5-sulfonamido-benzoesäure-hydrazid (11, 8), 2-Hydroxy-naphthalin-carbonsäure-1 -hydrazid (10,4), 3-Hydroxy-7-sulfonamido-naphthoesäure-2hydrazid (14,4), 2,4-Dihydroxy-benzoesäure-hydr- azid (8,6), Gallussäure-hydrazid (9,4), 4-Sulfonamido-benzoesäure-hydrazid (11),
4-N,N-dimethyl sulfonamidobenzoesäurehydrazid (12,5), Isonicotinsäure-hydrazid (7).
Beispiel 13
10 Teile Perylen-3.4.9.10-tetracarbonsäuredi- anhydrid und 9,7 Teile Benzolsulfonsäure-hydrazid werden in 50 Teilen Chinolin 5 Stunden bei 150 C gerührt.
Nach dem Erkalten wird abgesaugt, der Filterrückstand mit Athanol ausgekocht, heiss abgesaugt und getrocknet.
Man erhält 15,9 Teile eines roten Farbstoffs, der, in organische Lacke eingearbeitet, sehr gute Überlackierechtheit und in Kunststoffen sehr gute Milgrationsecht- heit zeigt.
Beispiel 14
10 Teile Perylen-3.4.9.10-tetracarbonsäuredianhydrid und 13,5 Teile 3 ,4-Dichlor-benzolsulfonsäu- re-hydrazid werden in 60 Teilen Chinolin 3 Stunden bei 150 C gerührt. Nach dem Erkalten wird abgesaugt, der Filterrückstand mit Äthanol ausgekocht, heiss abgesaugt und getrocknet. Man erhält einen roten Farbstoff mit guten Echtheitseigenschaften.
Beispiel 15
10 Teile Perylen-3.4.9.10-tetracarbonsäuredi- anhydrid und 12,9 Teile 4-Acetylamino-benzolsulfonsäurehydrazid werden in 60 Teilen Chinolin 3 Stunden bei 150 C gerührt. Nach dem Erkalten wird abgesaugt, der Filterrückstand mit Äthanol ausgekocht, heiss abgesaugt und getrocknet. Man erhält einen roten Farbstoff mit guten Echtheitseigenschaften.
Beispiel 16
10 Teile Perylen-3.4.9.10-tetracarbonsäuredi- anhydrid und 15 Teile Benzol-l -carbonsäure- (2'-chloranilid)-4-carbonsäure- hydrazid werden in 50 Teilen Chinolin unter Zusatz von 0,2 Teilen Zinkchlorid 4 Stunden bei 220 -C gerührt. Nach dem Erkalten wird abgesaugt, der Filterrückstand mit Wasser ausgekocht, heiss abgesaugt, mit Äthanol nachgewaschen und getrocknet. Man erhält in sehr guter Ausbeute einen roten Farbstoff mit guten Echtheitseigenschaften.
Verwendet man anstelle des oben genannten Hydra zids die folgenden, so erhält man ebenfalls rote Farbstoffe mit guten Allgemeinechtheiten: Benzol-1-carbonsäure-(3'-chlorwanilid)-4-carbon- säurehydrazid, Benzol-1-carbonsäure-(4'-chlor-anilid)-4-carbon- säurehydrazid, Benzol- 1 -carbonsäure-(2',4'-dichlor-anilid)-4- carbonsäurehydrazid, Benzol-1-carbonsäure-(3',4'-dichlor-anilid)-4- carbonsäurehydrazid, Benzol- 1 -carbonsäure-(2',5'-dichlor-anilid)4- carbonsäurehydrazid, Benzol- 1 -carbonsäure-(2'-methoxy-anllid)4-carbon- säurehydrazid, Benzol-l-carbonsäure-(3'-methoxy-anilid)-4-carbonsäurehydrazid, Benzol-1 -carbonsäure-(4'-methoxy-anilid)-4-carbon-
säurehydrazid, Benzol-1-carbonsäure-(2'-methoxy-5-chlor-anilid)4-carbonsäurehydrazid.
Beispiel 17
Arbeitet man wie in Beispiel 16 angegeben, verwendet jedoch statt der Terephthalsäurehalbamid-hydrazide entsprechende Mengen der Halbamild-hydrazilde der Iosphthalsäure, so erhält man ebenfalls blaustichig rote Pigmentfarbstoffe mit sehr guten Überlssackier-, Migrations- und Lichtechtheiten:
: Benzol- 1 -carbonsäure-(2'-chlor-anilid)-3-carbon- säurehydrazid, Benzol-1-carbonsäure-(3'-chlor-an,ilid)-3-carbon- säurehydrazid, Benzol-1-carbonsäure-(4'-chlor-anilid)-3-carbonsäurehydrazid, Benzol- 1 -carbonsäure-(2',4'dichlor-anilid)-3- carbonsäurehydrazid, Benzol-1 -oarbonsäure-(3',4'-dichlor-anilitd)-3- carbonsäurehydrazid, Benzol-l-carbonsäure42',5'-dichlorJanilid)-3- carbonsäurehydrazid, Benzol-1-carbonsäure4'-methoxy-anilid)-3-carbon- säurehydrazid, Benzol- 1-carbonsäure- < 2'-meffioxy-5'-chlor < inilid)- 3-carbonsäurehydrazid
Pigmentfarbstoffe mit hervorragenden Echtheitsei- genschaften erhält man auch nach dem Verfahren des Beispiels 16 bei
Verwendung von 1 Mol Peryientetracar- bonsäure-dianhydrid und 2 Mol 4-(2'-Chlorbenzol)- aminoenzoesäurehydrazid der Formel
EMI7.1
Verwendet man die folgenden Acyiamino-benzoe- säure-hydrazide, so erhält man gleichfalls blaustichig rote Pigmentfarbstoffe mit sehr guter Überlackier-, Migrations-und Lichtechtheit:
: 4-(3'-Chlor-benzoyl)aminoqbenzoesäurehy,drazild, 4-(4'-Chlor-benzoyl)-aminoNenzoesäurehydrazid, 4-Stearoylamino-benzoesäurehydrazid 3 -(2'-ChlorEenzoyl)-amino-benzoesäurehydrazid 3-(4'-Chlor-benzoyl)-amino-benzoesäurehydrazild 3 -(4'-MethoxyXbenzoyl)amino-benzoesäurehydrazid 2-(2'-Chlor-benzoyl)-amino-benzoesäurehydrazid 2-(3',4'-Dichlor-benzoyl)-amino-benzoesäurehydr- azid
Es werden dabei jeweils 1,12 Mol Acylaminobenzoesäurehydrazid auf 1 Mol PerylentetracarbonsäureHdian- hydrid eingesetzt.
Beispiel 18
10 Teile N,N'-Perylen-3,4,9,10-tetracarbonsäure- diamino-diimid werden in 100 Teilen Chlorbenzol suspendiert, unter Rühren mit 8,4 Teilen 2-Chlorbenzoylchlorid und 3,8 Teilen Pyridin versetzt und 2 Stunden zum Sieden unter Rückfluss erhitzt. Dann wird abgesaugt, der Filterrückstand lmit Äthanol gewaschen und getrocknet. Man erhält 16,1 Teile eines roten Pigmentfarbstoffes, ,der ausgezeichnete tJberlackier- und Lichtechtheit aufweist. Den gleichen Farbstoff erhält man auch ohne Zusatz von Pyridin.
Beispiel 19
10 Teile N,N'-Perylen-3,4,9,10-tetracarbonsäure- diamino-diimid werden in 100 Teilen Chinolin suspendiert, unter Rühren mit 8,4 Teilen 3-Chlor-benzoylchlorid versetzt und 2 Stunden auf 220 OC erwärmt.
Dann wird abgesaugt, der Filterrückstand mit Äthanol gewaschen und getrocknet. Man erhält in hoher Ausbeute einen roten Farbstoff mit ausgezeichneter Überlakkier- und Lichtechtheit.
Beispiel 20
10 Teile 4-Chlor-benzoesäure werden in 100 Teilen Chlorbenzol suspendiert, mit 7,7 Teilen Thionylchlorid versetzt und 1 Stunde zum Sieden unter Rückfluss erhitzt. Dann werden 13,5 Teile N,N'-Perylen-3.4.9.10tetracarbonsäure-diamino-diimid und 5,1 Teile Pyridin zugesetzt und 2 Stunden zum Sieden unter Rückfluss erhitzt. Der ausgeschiedene Farbstoff wird abgesaugt, mit Äthanol gewaschen und getrocknet. Man erhält in sehr guter Ausbeute einen blaustichig roten Pigmentfarbstoff.
Beispiel 21
10 Teile 2l5-Dichlor-benzoesäure und 11 Teile N,N'-Peryen-3,4,9,l0-tetracaI;"bonsäur werden in 100 Teilen Chinolin unter Zusatz von 2 Teilen Zinkchlorid 5 Stunden unter Rühren auf 240 OC erhitzt. Der entstandene Farbstoff wird abgesaugt, mit Wasser ausgekocht, erneut abgesaugt, mit Äthanol gewaschen und getrocknet. Man erhält einen blaustichig roten Farbstoff.
Beispiel 22
10 Teile 2,4-Dichlor-benzoesäureäthylester und 9,6
Teile N,N'-Perylen-3.4.9.10-tetracarbonsäure-diamSino- diimid werden in 100 Teilen Chinolin unter Zusatz von 2 Teilen Zinkchlorid 5 Stunden unter Rühren aut 240 OC erhitzt. Der entstandene Farbstoff wird abgesaugt, mit Wasser ausgekocht, erneut abgesaugt, mit Äthanol gewaschen und getrocknet. Man erhält in gute Ausbeute einen roten -Pigmentfarbstoff.
Verwendet man anstelle der oben genannten Car bonsäure, Carbonsäurechloride oder Carbonsäureestern die Carbonsäurechloride oder Carbonsäureester der fol genden Carbonsäuren bzw. diese selbst, so erhält man unter den in Beispiel 1 bis 5 angegebenen Bedingungen bei Verwendung von N,N'-Perylen-3.4.9.10-tetracar- bonsäure-diamino-diimid ebenfalls rote Farbstoffe mit guten Echtheitseigenschaften:
:
Dodecansäure, Tetradecansäure, Hexadecansäure, Octadecansäure, DL-Milchsäure, 2,4,5-Trichlor-phen oxy-essigsäure, 4,6-Dichlor-3-methyl-phenylmercap to-essigsäure, 3,4-Dichlor-benzoesäure, Salicyl säure, 3-Hydroxy-benzoesäure, 4-Hydroxy-benzoesäure, Salicylsäure-methyläther, 3-Methoxy-benzoesäu re, 4-Methoxy-benzoesäure, 3-Nitro-benzoesäure,
2-Chlor-4-nitro-benzoesäure, 3,5-Dinitro-benzoe säure, 2-Methyl-benzoesäure, 3-Methyl-benzoesäu re, 4-Methylibenzoesäure, Biphenyl-carbonsäure-4,
5-Chlor-2-hydroxybenzoesäure, 3-Chlor-4-hydroxy benzoesäure, 4-Chlor-3-hydroxy-benzoesäure, 3,5 Dinitro-2-hydroxy-benzoesäure, DL-Mandelsäure, 5
Chlor-2-hydroxy-3-methyl-benzoesäure, 6-Hydroxy 2,4-dimethylbenzoesäure, 2-Hydroxy-5-sulfonamido benzoesäure,
2-Hydroxy-naphthalin-carbonsäure-1,
3-Hydroxy-7-sulfonamido-naphthoesäure-2, 2,4-Dihydroxy-benzoesäure, Gallussäure, 4-Sulfonamidobenzoesäure, 4-N,N-Dimethyl-sulfonamido-benzoe säure, Isonicotinsäure, 2,3-Dihydroxy-chinoxalincarbonsäure-6, 2-Hydroxy-3-methylbenzoesäure,
3-Hydroxy-naphthalin-carbonsäure-2, Cyclohexancar bonsäure, 1-Phenyl-pyrazolon-5-carbonsäure-3.
Beispiel 23
10 Teile N,N'-Perylen-3 .4.9.1 0-tetracarbonsäure- diamino-diimid in 100 Teilen Chlorbenzol werden unter Rühren mit 8,4 Teilen Benzolsulfonsäure-chlorid und 3,8 Teilen Pyridin versetzt. Dann wird 2 Stunden auf 100 0C erwärmt, der ausgeschiedene Farbstoff abgesaugt, mit Äthanol gewaschen und getrocknet. Man erhält in guter Ausbeute einen roten Farbstoff.
Beispiel 24
10 Teile N,N'-Perylen-3.4.9.10-tetracarbonsäurediamino-diimid in 100 Teilen Chinolin werden unter Rühren mit 10,1 Teilen 4-Chlor-benzolsulfonsäurechlorid versetzt und 2 Stunden auf 150 OC erwärmt. Dann wird abgesaugt, der Filterrückstand mit Äthanol gewaschen und getrocknet. Man erhält einen roten Farbstoff.
Mit den folgenden Sulfonsäure-chloriden erhält man unter den in Beispiel 6 und 7 angegebenen Bedingungen bei Verwendung von N,N'-Perylen-3 .4.9.1 0-tetracar- bonsäure-diamino-diimid ebenfalls rote Pigmentfarbstoffe mit guten Echtheitseigenschaften: 2-Methyl-benzolsulfonsäurechlorid, 4-Methyl-benzol- sulfonsäurechlorid, 3,4-Dichlorbenzolsulfonsäurechlorid, 4-Acetylamino benzolsulfonsäurechlorid, 8-Chlornaphthalinsulfonsäurechlorid.
PATENTANSPRUCH 1
Verfahren zur Herstellung von Farbstoffen der Formel
EMI8.1
worin X für
EMI8.2
steht und R einen unsubstituierten oder substituierten Alkyl-, CL:ycloalkyl-, Aralkyl-, Aryl- oder heterocyclischen Rest bedeutet, und worin das Perylensystem weitere Substituenten aufweisen kann, durch Acylierung von Aminogruppen, dadurch gekennzeichnet, dass man entweder a) Perylen-3.4.9.10-tetracarbonsäuren oder deren Säurederivat mit Verbindungen der Formel R-X-NH-NH oder deren Salzen, oder b) -Perylen-3.4.9.10-tetracarbonsäure-diamino- diimide mit Verbindungen der Formel
EMI8.3
worin Y für OH, Halogen oder Alkoxy steht, und/oder mit Verbindungen der Formel RSOHal worin Hal für F,
Cl oder Br steht, im Molverhältnis von etwa 1 : 2 umsetzt.
UNTERANSPRÜCHE
1. Verfahren nach Patentanspruch I, dadurch gekennzeichnet, dass man gegebenenfalls weitere Substituenten aufweisende Perylen-3 .4.9.1 0-tetracarbonsäuren oder deren Säurederivate mit Gemischen verschiedener Verbindungen der Formel R-X-NH-NH umsetzt.
2. Verfahren nach Patentanspruch I, dadurch gekennzeichnet, dass man die Umsetzung bei Temperaturen von 80-300 CC durchführt.
3. Verfahren nach Patentanspruch I, dadurch gekennzeichnet, dass man die Umsetzung in Gegenwart von Lösungsmitteln und/oder Verdünnungsmitteln durchführt.
4. Verfahren nach Patentanspruch I, dadurch gekennzeichnet, dass man die Umsetzung in Gegenwart von Lösungsmitteln und'oder Verdünnungsmitteln sowie suren Kondensationsmitteln durchführt.
5. Verfahren nach Patentanspruch I, dadurch gekennzeichnet, dass man im Falle der Verwendung von Säurehalogeniden die Umsetzung in Gegenwart mindestens äquivalenter Mengen organischer Basen durch Lehrt.
PATENTANSPRUCH II
Verwendung der nach dem Verfahren gemäss Patentanspruch I hergestellten Farbstoffe als Pigmente zum Färben von nichttextilem Material.
**WARNUNG** Ende DESC Feld konnte Anfang CLMS uberlappen**.