Verfahren zur Herstellung von Polyestergarn und dessen Verwendung zur Herstellung von Industrlegeweben
Die vorliegende Erfindung bezieht sich auf ein Verfahren zur Herstellung von Multifilamentgarn laus Polyester von hohem Molekulargewicht mit den Ketteneinheiten der Formel
EMI1.1
oder einem Copolyester mit durchschnittlich 85 O/o dieser Ketteneinheiten, auf das nach diesem Verfahren erhaltene Garn und auf dessen Verwendung zur Herstellung von Industriegeweben.
Erfindungsgemäss wird das Garn durch Schmelzspinnen der genannten Poly- oder Copolyester und Verstrecken des erhaltenen Multifilamentgarns in zwei Stufen hergestellt, wobei in der ersten Stufe bei 50-130 OC und in der zweiten Stufe über eine auf 170-200 0C erhitzte Platte oder Rolle verstreckt wird.
Vorzugsweise weist der verwendete Homo- oder Copolyester eine relative Viskosität von 1,5-2,0 auf, bestimmt an einer Lösung von 1 Gew.O/o des Polymers in Dichloressigsäure bei 25 OC.
Die Verstreckung in der ersten Stufe erfolgt vorzugsweise über einen auf 70-130"C erhitzten Verstrekkungsstift oder über eine auf 590 C erhitzte Zuführrolle.
Die nach dem beschriebenen Verfahren hergestelllen Garne zeigen ein Elastizitätsmodul von mehr als 160 den bei 100 0/oiger Dehnung, bestimmt nach ASTM Prüfnorm D-885-64T im Dehnungs/Belastungs Diagramm einer Prüflänge von 10 cm des Garns unter einer Dehnung von 10 O/o pro Minute.
Das beschriebene Verfahren weist den Vorteil auf, dass damit ein Garn mit ungewöhnlich hohem Elastitzi- tätsmodul hergestellt werden kann. Solche Garne haben speziellen Wert für die industrielle Verarbeitung wie z. B. für die Herstellung von Reifencord.
Bei Ausführung des erfindungsgemässen Verfahrens unter Verwendung von Copolyestern können solche verwendet werden, die höchstens 15 O/o Ketteneinheiten aus einem anderen als Aethylenglykol und/oder einer anderen Dicarbon- und/oder Hydroxycarbonsäure enthalten.
Es wurde überraschenderweise gefunden, dass nach dem beschriebenen Verfahren Garne mit sehr kleiner Schrumpfung unabhängig vom Verstreckungsverhältnis erhalten werden können, wnn die Plattentemperatur in der zweiten Verstreckungsstufe 190 0C nicht übersteigt.
Man kann nach dem beschriebenen Verfahren Polyestergarne herstellen, deren Schrumpfung 2 0/0 nicht übersteigt.
Unter dem Begriff Schrumpfung wird die Verminderung der Länge des Garnes verstanden, wenn man dieses spannungslos in Wasser von ungefähr 1000C taucht, bis keine weitere Schrumpfung mehr feststellbar ist. Sie wird in Prozenten der ursprünglichen Länge des Garnes langegeben.
Die erfindungsgemäss hergestellten Garne finden dank den genannten guten Eigenschaften industrielle Verwendung, beispielsweise zur Herstellung von Reifencord, zur Verstärkung von Triebriemen und ganz allgemein für Bänder und Gewebe.
Die nachfolgenden Beispiele dienen zur besseren Erläuterung der Erfindung.
Vergleichsversuche 1-7
Poly-(äthylen-1,2-diphenoxyäthan-4,4'dicarboxylat) mit einer relativen Viskosität von 2,13, bestimmt wie beschrieben in o-Chlorphenol (entsprechend 1,98 in Dichloressigsäure), wird bei 290 "C durch eine fünflöchrige Spinndüse schmelzgesponnen, wobei das erhaltene Garn, welches eine relative Viskosität von 1,8 aufweist, bestimmt wie beschrieben in o-Chlorphenol (entsprechend 1,74 in Dichloressigsäure) und eine Doppelbrechung von 25 x 104 hat, mit einer Geschwindigkeit von 608 imin aufgewickelt wird. Das Garn wird nun ansohliessend über einen beheizten metallischen Verstreckungsstift mit einem Durchmesser von 6,35 cm verstreckt.
In der Tabelle 1 sind die Resultate für Ausgangsmodul und Reissfestigkeit des Garns bei verschiedenen Kombinationen von Verstreckungsverhältnis und -temperatur angegeben.
Tabelle 1
EMI2.1
<tb> Vergleichs- <SEP> Stift
<tb> <SEP> versuch <SEP> C
<tb> <SEP> 2,0 <SEP> 2,5 <SEP> 3, <SEP> 3,5
<tb> <SEP> Modul <SEP> Reiss- <SEP> Modul <SEP> Reiss- <SEP> Modul <SEP> Reiss- <SEP> Modul <SEP> Reiss
<tb> <SEP> festig- <SEP> festig- <SEP> festig- <SEP> festig
<tb> <SEP> keit <SEP> keit <SEP> keit <SEP> keit
<tb> <SEP> 1 <SEP> 60 <SEP> 58 <SEP> 2,6 <SEP> 69 <SEP> 3,7
<tb> <SEP> 2 <SEP> 70 <SEP> -- <SEP> --- <SEP> 75 <SEP> 3,5 <SEP> 70 <SEP> 4,2 <SEP> 68 <SEP> 5,2
<tb> <SEP> 3 <SEP> 80 <SEP> 54 <SEP> 2,8 <SEP> 77 <SEP> 3,7 <SEP> 76 <SEP> 4,9 <SEP> 68 <SEP> 5,4
<tb> <SEP> 4 <SEP> 90 <SEP> 59 <SEP> 3,0 <SEP> 83 <SEP> 3,7 <SEP> 95 <SEP> <SEP> 4,4 <SEP> -- <SEP>
<tb> <SEP> 5 <SEP> 100 <SEP> -- <SEP> --- <SEP> 81 <SEP> 3,6 <SEP> 98 <SEP> 4,3 <SEP> -
<tb> <SEP> 6 <SEP> 110
<SEP> -- <SEP> --- <SEP> 79 <SEP> 3,7 <SEP> 102 <SEP> 4,1 <SEP> -
<tb> <SEP> 7 <SEP> 120 <SEP> 72 <SEP> 3,0 <SEP> 82 <SEP> 3,4 <SEP> 113 <SEP> 4,3 <SEP> -
Der Ausgangsmodul ist in den Beispielen in g/den bei 100 Oloiger Dehnung und die Reissfestigkeit in g/den angegeben.
Das Garn wurde bei diesen Versuchen nie bei einer höheren Temperatur als 120 OC und grösserem Ver streckungsverhältnis als 3,5 verstreckt. Aus der Tabelle
1 ist ersichtlich, dass keines der erhaltenen Garne einen grösseren Ausgangsmodul aufweist, als 113 g/den. in allen Fällen wurden die Moduli bestimmt nach der
ASTM Prüfnorm D-885-64T, jedoch bei einer 2 0/obigen Dehnung im Dehnungs/Belastungs-Diagramm einer Prüflänge von 10 cm des Garns unter einer Dehnung von 100/0 pro Minute.
Die vorstehenden Angaben betreffend Ausgangsmo dul (kurz Modul) und Reissfestigkeit gelten für alle nachstehenden Beispiele und Tabellen.
Beispiele 8-16 Poly(äthylen1,2iphenoxyäthan4,4'dicarboxylat) mit denselben Eigenschaften wie in den Beispielen 1-7 angegeben, wird gemäss der in den genannten Beispielen angeführten Methoden schmelzgesponnen und aufgewikkelt. Das resultierende Garn hat dieselbe relative Visko sität und Doppelbrechung wie das gemäss den Ver gleichsversuchen 1-7 hergestellte Garn. Das Garn wird dann über einen beheizten metallischen Verstreckungsstift und ausserdem, im Unterschied zu den Vergleichsversuchen 1-7, noch erfindungsgemäss in einer zweiten Stufe über einer Heizplatte verstreckt. In den Beispielen 8-16 sind verschiedene Kombinationen der Tempera turen von Stift und Platte angeführt und in jedem Fall wurde das noch äusserst zulässige Verstreckungsverhältnis angewandt, bei welchem noch kein Zerreissen oder Mattwerden des Garns eintritt.
Die Resultate sind aus Tabelle 2 ersichtlich.
Tabelle 2
EMI3.1
<tb> Bei- <SEP> Stift <SEP> Platte <SEP> maximales <SEP> Ver- <SEP> Modul <SEP> Reissfestig
<tb> spiel <SEP> C <SEP> C <SEP> streckungsver- <SEP> keit
<tb> <SEP> hältnis
<tb> <SEP> 8 <SEP> 70 <SEP> 150 <SEP> 4,5 <SEP> 182 <SEP> 7,1
<tb> <SEP> 9 <SEP> 70 <SEP> 170 <SEP> 5,5 <SEP> 180 <SEP> 8,0
<tb> 10 <SEP> 70 <SEP> 190 <SEP> 6,0 <SEP> 206 <SEP> 7,7
<tb> 11 <SEP> 80 <SEP> 150 <SEP> 5,0 <SEP> 157 <SEP> 7,6
<tb> 12 <SEP> 80 <SEP> 170 <SEP> 5,5 <SEP> 197 <SEP> 8,0
<tb> 13 <SEP> 80 <SEP> 190 <SEP> 6,5 <SEP> 219 <SEP> 8,2
<tb> 14 <SEP> 90 <SEP> 150 <SEP> 4,5 <SEP> 174 <SEP> 6,9
<tb> 15 <SEP> 90 <SEP> 170 <SEP> 5,0 <SEP> 175 <SEP> 6,6
<tb> 16 <SEP> 90 <SEP> 190 <SEP> 6,o <SEP> 229 <SEP> 8,8
<tb>
Es ist klar ersichtlich,
dass die Moduli und Reissfestigkeiten der gemäss den Beispielen 8-16 erhaltenen Garne alle höher sind, als die entsprechenden Grössen in den Vergleichsversuchen 1-7.
Beispiele 17-21
Poly(äthylen-l ,2-diphenoxyäthan-4,4'-dicarboxylat) mit denselben Eigenschaften wie in den Vergleichsversuchen 1-7 angegeben, wird gemäss der in den genannten Beispielen angeführten Methode schmelzgesponnen und aufgewickelt. Das resultierende Garn hat dieselbe relative Viskosität und Doppelbrechung wie das gemäss den Vergleichsversuchen 1-7 hergestellte Garn. Das Garn wird dann über einen auf 70 C aufgeheizten metallischen Verstreckungsstift und über eine auf 150 0C aufgeheizte Platte verstreckt, wobei bei jedem der einzelnen Versuche ein anderes Verstreckungsverhältnis angewendet wird. Die Resultate und Eigenschaften sind aus Tabelle 3 ersichtlich.
Tabelle 3
EMI3.2
<tb> Bei- <SEP> Verstreckungs- <SEP> Aussehen <SEP> Verstreck- <SEP> Modul <SEP> Reiss
<tb> spiel <SEP> verhältnis <SEP> des <SEP> Garns <SEP> barkeit <SEP> festi- <SEP>
<tb> <SEP> keit
<tb> <SEP> 17 <SEP> 2,0 <SEP> glänzt <SEP> befriedigt <SEP> 56 <SEP> 2,3
<tb> <SEP> 18 <SEP> 3,0 <SEP> .
<SEP> It <SEP> 112 <SEP> 4,0
<tb> <SEP> 19 <SEP> 4,0 <SEP> 11 <SEP> fl <SEP> 148 <SEP> 6,5
<tb> <SEP> 20 <SEP> 4,5 <SEP> tr <SEP> fl <SEP> <SEP> 182 <SEP> 7,1
<tb> <SEP> 21 <SEP> 5,0 <SEP> 11 <SEP> <SEP> " <SEP> 152 <SEP> 7,5
<tb>
Beispiele 22-33
Poly(äthylen-1,2-diphenoxyäthan-4,4'-dicarboxylat) mit denselben Eigenschaften wie in den Vergleichsversuchen 1-7 angegeben, wird gemäss der in den genannten Beispielen angeführten Methode schmelzgesponnen und mit einer Geschwindigkeit von 1216m/min auf eine Spule gewunden. Das Garn weist dann eine relative Viskosität von 1,8, bestimmt wie beschrieben in o Chlorphenol, und eine Doppelbrechung von 160 x 10-3 auf.
Das Garn wird nun anschliessend über einen beheizten Verstreckungsstift von 6,35 cm Durchmesser und über eine beheizte Platte verstreckt. In den verschiedenen Beispielen werden verschiedene Kombinationen von Verstreckungsstift- und Plattentemperatur angewendet. Die Resultate sind aus Tabelle 4 ersichtlich. Tabelle 4
EMI4.1
<tb> Bei- <SEP> Stift <SEP> Platte <SEP> Maximales <SEP> Verstrek- <SEP> Modul <SEP> <SEP> Reissfestig
<tb> spiel <SEP> C <SEP> C <SEP> kungsverhältnis <SEP> @@@@@ <SEP> <SEP> keit
<tb> <SEP> 22 <SEP> 90 <SEP> 170 <SEP> 2,5 <SEP> 158 <SEP> 6,7
<tb> <SEP> 23 <SEP> 110 <SEP> 170 <SEP> 3,0 <SEP> 192 <SEP> 7,8
<tb> <SEP> 24 <SEP> 120 <SEP> 170 <SEP> 3, <SEP> 188 <SEP> 8,3
<tb> <SEP> 25 <SEP> 140 <SEP> 170 <SEP> 2,5 <SEP> 136 <SEP> 5,5 <SEP>
<tb> <SEP>
26 <SEP> 160 <SEP> 170 <SEP> 2,0 <SEP> 142 <SEP> 6,o <SEP>
<tb> <SEP> 27 <SEP> 90 <SEP> 190 <SEP> 3,0 <SEP> 207 <SEP> 8,4
<tb> <SEP> 28 <SEP> 110 <SEP> 190 <SEP> 3,5 <SEP> 181 <SEP> 7,5
<tb> <SEP> 29 <SEP> 12G <SEP> 190 <SEP> 3,0 <SEP> 195 <SEP> 8,1
<tb> <SEP> 30 <SEP> 140 <SEP> 190 <SEP> 3,5 <SEP> 197 <SEP> 7,8
<tb> <SEP> 31 <SEP> 160 <SEP> 190 <SEP> 1,5 <SEP> 80 <SEP> 3,5
<tb> <SEP> 32 <SEP> 140 <SEP> 210 <SEP> 2,5 <SEP> 142 <SEP> 6,0
<tb> <SEP> 33 <SEP> 160 <SEP> 210 <SEP> 1,5 <SEP> 78 <SEP> 3,5
<tb>
In den Beispielen mit einer Platten-Temperatur von 210 C wird die Verstreckung des Garnes in bezug auf die Brüchigkeit schwieriger als bei Beispielen mit Platten-Temperaturen von weniger als 210 C
Beispiele 34-42
Poly-(äthylen-1,2-diphenoxyäthan-4,4'4icarboxylat) mit
denselben Eigenschaften wie in den Vergleichsversuchen 1-7 angegeben, wird gemäss Ider in den genannten Beispielen angeführten Methode schmelzgesponnen und aufgewickelt. Das resultierende Garn hat dieselbe relative Viskosität und Doppelbrechung wie das gemäss den Vergleichsversuchen 1-7 hergestellte Garn. Das Garn wird dann wie in den Beispielen 8-33 zweistufig verstreckt. In den verschiedenen Beispielen sind ver schiedene Kombinationen von Stift- und Plattentemperaturen angeführt. Die Schrumpfung des erhaltenen Garnes wird gemessen und die diesbezüglichen Resultate sind aus Tabelle 5 ersichtlich.
Tabelle 5 Prozentuale Schrumpfung
EMI5.1
<tb> <SEP> Bei- <SEP> Stift <SEP> Platte <SEP> Verstrechkungsverhältnis
<tb> <SEP> spiel <SEP> C <SEP> C <SEP> 3,0 <SEP> 4,0 <SEP> 4,5 <SEP> 5,0 <SEP> 5,5 <SEP> 6,0
<tb> <SEP> 34 <SEP> 70 <SEP> 150 <SEP> 1,1 <SEP> 2,7 <SEP> 2,9 <SEP> 4,0 <SEP> --- <SEP> --
<tb> <SEP> 35 <SEP> 80 <SEP> 150 <SEP> 1,1 <SEP> 1,9 <SEP> --- <SEP> 4,0 <SEP> --- <SEP> --
<tb> <SEP> 36 <SEP> 90 <SEP> 150 <SEP> 1,9 <SEP> 1,7 <SEP> 3,2 <SEP> 4,3 <SEP> --- <SEP> --
<tb> <SEP> 37 <SEP> 70 <SEP> 170 <SEP> 0,7 <SEP> 0,8 <SEP> --- <SEP> 1,8 <SEP> 2,5 <SEP> --
<tb> <SEP> 38 <SEP> 80 <SEP> 170 <SEP> 0,7 <SEP> 1,5 <SEP> --- <SEP> 2,5 <SEP> 2,1 <SEP> --
<tb> 39 <SEP> 90 <SEP> 170 <SEP> 0,7 <SEP> 0,8 <SEP> --- <SEP> 1,9 <SEP> --- <SEP> --
<tb> <SEP> 40 <SEP> 70 <SEP> 190 <SEP> --- <SEP> 0,1 <SEP> --- <SEP> 0,5 <SEP> --- <SEP> 0,6
<tb> <SEP> 41 <SEP> 80 <SEP> 190
<SEP> --- <SEP> 0,3 <SEP> --- <SEP> 0,6 <SEP> --- <SEP> 0,9
<tb> 42 <SEP> 90 <SEP> 190 <SEP> 0,4 <SEP> 0,6 <SEP> --- <SEP> 0,9 <SEP> --- <SEP> 1,0
<tb>
Beispiele 43-50
Poly(äthylen- 1 ,2-diphenoxyäthan-4,4'-dicarboxylat) mit denselben Eigenschaften wie in den Vergleichsversuchen 1-7 angegeben, wird gemäss der in den genannten Beispielen angeführten Methode schmelzgesponnen und wie in den Beispielen 22-33 aufgewickelt. Das resultierende Garn hat dieselbe relative Viskosität und Doppelbrechung wie das gemäss den Beispielen 22-33 hergestellte Garn. Das Garn wird anschliessend wie in den Beispielen 8+2 zweistufig verstreckt. In den einzelnen Beispielen werden verschiedene Stift- bzw.
Plattentemperaturen und Verstreckungsverhältnisse angewendet. Die Schrumpfung der erhaltenen Garne wird gemessen und ist aus Tabelle 6 ersichtlich.
Tabelle 6 Prozentuale Schrumpfung
EMI5.2
<tb> Beispiel <SEP> Stift <SEP> Platte <SEP> Verstreckungsverhältnis
<tb> <SEP> C <SEP> C <SEP> 1,5 <SEP> 2,0 <SEP> 2,5 <SEP> 3,0
<tb> <SEP> 43 <SEP> 90 <SEP> 170 <SEP> 1,4 <SEP> 1,6 <SEP> 2,4 <SEP> 3,6
<tb> <SEP> 44 <SEP> 110 <SEP> 170 <SEP> 1,3 <SEP> 1,7 <SEP> 1,8 <SEP> 3,0
<tb> <SEP> 45 <SEP> 120 <SEP> 170 <SEP> 2,8 <SEP> 2,5 <SEP> 2,1
<tb> <SEP> 46 <SEP> 140 <SEP> 170 <SEP> 3,0 <SEP> 3,2 <SEP> 2,8
<tb> <SEP> 47 <SEP> 90 <SEP> 190 <SEP> 1,3 <SEP> 1,3 <SEP> 0,8 <SEP> 1,0
<tb> <SEP> 48 <SEP> 120 <SEP> 190 <SEP> --- <SEP> 1,9 <SEP> 1,5 <SEP> 1,6
<tb> <SEP> 49 <SEP> 140 <SEP> 190 <SEP> 2,9 <SEP> 1,2 <SEP> 1 <SEP> 1,8 <SEP> 2,0
<tb> <SEP> 50 <SEP> 140 <SEP> 210 <SEP> 2,4 <SEP> 2,2 <SEP> 1,7
<tb>
Die Reissfestigkeiten der nach den Beispielen 43-50 hergestellten Garne sind in Tabelle 7 zusammenge stellt.
Tabelle 7 Reissfestigkeit
EMI6.1
<tb> Beispiel <SEP> Stift <SEP> Platte <SEP> Verstrechkungsverhältnis
<tb> <SEP> spiel <SEP> C <SEP> C <SEP> 1,5 <SEP> 2,0 <SEP> 2,5 <SEP> 3,0
<tb> <SEP> 43 <SEP> 90 <SEP> 170 <SEP> 3,4 <SEP> 5,8 <SEP> 6,7 <SEP> 8,2
<tb> <SEP> 44 <SEP> 110 <SEP> 170 <SEP> 3,8 <SEP> 5,8 <SEP> 8,1 <SEP> 7,8
<tb> <SEP> 45 <SEP> 120 <SEP> 170 <SEP> 3,4 <SEP> 6,1 <SEP> 8,1 <SEP> --
<tb> <SEP> 46 <SEP> 140 <SEP> 170 <SEP> 4,2 <SEP> 6,0 <SEP> 5,5 <SEP> --
<tb> <SEP> 47 <SEP> 90 <SEP> 190 <SEP> 3,7 <SEP> 5,3 <SEP> 7,4 <SEP> 8,4
<tb> <SEP> 48 <SEP> 120 <SEP> 190 <SEP> --- <SEP> 4,8 <SEP> 7,4 <SEP> 8,1
<tb> <SEP> 49 <SEP> 140 <SEP> 190 <SEP> 3,4 <SEP> 5,1 <SEP> 7,5 <SEP> 7,8
<tb> <SEP> 50 <SEP> 140 <SEP> 210 <SEP> 3,4 <SEP> 5,2 <SEP> 6,0 <SEP> --
Beispiele 51-54 Poly(äthylen-1,2-diphenoxyäthan-4ç4'-dicarboxylat) mit einer relativen
Viskosität von 1,81, bestimmt wie beschrieben in Dichloressigsäure, wird wie in den Vergleichsversuchen 1-7 schmelzgesponnen und das erhaltene Garn wie dort beschrieben aufgewickelt. Das erhaltene Garn hat eine relative Viskosität von 1,72, bestimmt wie beschrieben in Dichloressigsäure, und weist eine Doppelbrechung von 11,6 x 10-3 auf. Das Garn wurde dann wie in den Beispielen 8-50 unter Verwendung von verschiedenen Kombinationen des Verstrekkungsverhältnisses und der Stift- und Piattentemperatur verstreckt. Der Ausgangsmodul und die Reissfestigkeit des verstreckten Garnes sind aus der Tabelle 8 ersichtlich.
Tabelle 8
EMI6.2
<tb> Bei- <SEP> Stift <SEP> Platte <SEP> marx. <SEP> Verstrek- <SEP> Modul <SEP> Reiss- <SEP> Garn
<tb> spiel <SEP> oC <SEP> cc <SEP> kungsverhältnis <SEP> festig- <SEP> glanz
<tb> <SEP> keit
<tb> <SEP> 51 <SEP> 90 <SEP> 190 <SEP> 5,0 <SEP> 198 <SEP> 7,6 <SEP> stark
<tb> <SEP> 52 <SEP> 110 <SEP> 190 <SEP> 6,0 <SEP> 212 <SEP> 8,3
<tb> <SEP> 53 <SEP> 130 <SEP> 190 <SEP> 6,0 <SEP> 191 <SEP> 7,5
<tb> <SEP> 54 <SEP> 90 <SEP> 210 <SEP> 6,o <SEP> <SEP> 214 <SEP> 6,9 <SEP> trübe
<tb>
Beispiele 55-58 Poly(äthylen-1 ,2diphenoxyäthan-4,4'dicarboxyiat) mit denselben Eigenschaften wie in den Beispielen 51-54 angegeben, wird gemäss der in den genannten Beispielen angeführten Methode schmelzgesponnen und aufgewickelt.
Das resultierende Garn hat dieselbe relati ve Viskosität und Doppelbrechung wie das gemäss den Beispielen 51-54 hergestellte Garn.
Das Garn wird dann wie in den Beispielen 8-54 zweistufig verstreckt. Die Beispiele sind mit verschiedenen Kombinationen von Stift- und Plattentemperaturen sowie Verstreckungsverhältnissen angeführt. Die Schrumpfung des erhaltenen Garnes wird gemessen und die diesbezüglichen Resultate sind aus Tabelle 9 ersicht loch.
Tabelle 9 Prozentuale Schrumpfung
EMI7.1
<tb> Beispiel <SEP> Stift <SEP> Platte <SEP> Verstreckungsverhältnis
<tb> <SEP> COc <SEP> 6,0 <SEP> 5,5 <SEP> 5,0 <SEP> 4,0 <SEP> 3,0
<tb> <SEP> 55 <SEP> 90 <SEP> 190 <SEP> 1,5 <SEP> 1,1 <SEP> () <SEP> ,7 <SEP> 0,5 <SEP> 1,0 <SEP>
<tb> <SEP> 56 <SEP> 110 <SEP> 190 <SEP> 1,6 <SEP> 1,2 <SEP> 0 <SEP> ,8 <SEP> 1,0 <SEP> 1,5
<tb> <SEP> 57 <SEP> 130 <SEP> 190 <SEP> 2,1 <SEP> 2,3 <SEP> 1,3 <SEP> 1,2 <SEP>
<tb> <SEP> 58 <SEP> 90 <SEP> 210 <SEP> 0,3 <SEP> 0,5 <SEP> 0,4 <SEP> 0,4
<tb>
Beispiele 59-64
Poly(äthylen-1 ,2-diphenoxyäthan-4,4'-dicarboxylat) mit einer relativen Viskosität von 2,11, bestimmt wie beschrieben in Dichloressigsäure, wird bei 32 C durch eine fünflöchrige Spinndüse schmelzgesponnen,
wobei das erhaltene Garn, welches eine relative Viskosität von 1,91 aufweist, bestimmt wie beschrieben in Dichloressig- säure, und eine Doppelbrechung von 9,4 x 10-3 hat, wie in den Vergleichsversuchen 1-7 aufgewickelt wird. Das Garn wird nun anschliessend über eine beheizte Zuführrolle mit einem Durchmesser von 12,7 cm und über eine heisse Platte unter verschiedenen Kombinationen von Verstreckungsverhältnis, Zuführrollen- und Plattentemperaturen, verstreckt. Der Ausgangsmodul und die Reissfestigkeit des verstreckten Garnes sind in der Tabelle 10 angeführt.
Tabelle 10
EMI7.2
<tb> Bei- <SEP> Zuführrolle <SEP> Platte <SEP> Max.Verstrek- <SEP> Modul <SEP> Reiss- <SEP> Garn
<tb> spiel <SEP> @ <SEP> <SEP> @ <SEP> <SEP> kungsverhält- <SEP> festig- <SEP> glanz
<tb> <SEP> nis <SEP> keit
<tb> <SEP> 59 <SEP> 50 <SEP> 190 <SEP> 5,5 <SEP> 178 <SEP> 7,8 <SEP> gut
<tb> <SEP> 60 <SEP> 60 <SEP> 190 <SEP> 6,0 <SEP> 190 <SEP> 8,1
<tb> <SEP> 61 <SEP> 70 <SEP> 190 <SEP> 6,0 <SEP> 196 <SEP> 8,5
<tb> <SEP> 62 <SEP> 80 <SEP> 190 <SEP> 6,o <SEP> 179 <SEP> 8,0
<tb> 63 <SEP> 90 <SEP> 190 <SEP> 6,0 <SEP> 167 <SEP> 7,5 <SEP> <SEP> fl <SEP>
<tb> <SEP> 64 <SEP> 80 <SEP> 220 <SEP> 6,0 <SEP> 192 <SEP> 7,3 <SEP> <SEP> 1? <SEP>
<tb>
Beispiele
65-69
Poly(äthyen-1,2-diphenoxyäthan-4,4'-dicarboxyiat) mit denselben Eigenschaften, wie in den Beispielen 5964 angegeben, wird gemäss der in den genannten Bei spielen angeführten Methode schmelzgesponnen und aufgewickelt. Das resultierende Garn hat dieselbe relative Viskosität und Doppelbrechung, wie das gemäss Beispielen 5964 hergestellte Garn. Das Garn wird nun anschliessend wie in den genannten Beispielen verstreckt. Die Schrumpfung des erhaltenen Garnes wird gemessen und die diesbezüglichen Resultate sind aus Tabelle 11 ersichtlich.
Tabelle 11
EMI8.1
<tb> Beispiel <SEP> Zuführrollen <SEP> Platte <SEP> Verstreckungsverhältnis
<tb> <SEP> oc <SEP> C <SEP> 4,1 <SEP> 5 <SEP> 5,5 <SEP> 6,0
<tb> <SEP> 65 <SEP> 50 <SEP> 190 <SEP> 0,8 <SEP> 0,7 <SEP> 0,7
<tb> <SEP> 66 <SEP> 60 <SEP> 190 <SEP> 0,5 <SEP> 0,6 <SEP> 0,7 <SEP> 1,3
<tb> <SEP> 67 <SEP> 70 <SEP> 190 <SEP> 0,2 <SEP> 0,5 <SEP> 0,8 <SEP> 1,5
<tb> <SEP> 68 <SEP> 80 <SEP> 190 <SEP> 0,9 <SEP> 0,7 <SEP> 0,9 <SEP> 1,5
<tb> <SEP> 69 <SEP> 90 <SEP> 190 <SEP> 2,1 <SEP> 0,7 <SEP> 0,7 <SEP> 1,7
<tb>
Beispiele 70-72 Poly(äthylen-1 ,2iphenoxyäthan-4,4'dicarboxylat) mit einer relativen Viskosität von 1,58, bestimmt wie beschrieben in Dichloressigsäure,
wird bei 265 C durch eine fünflöchrige Spinndüse schmelzgesponnen. Das erhaltene Garn weist dann eine relative Viskosität (bestimmt wie oben beschrieben) von 1,48 und eine Doppelbrechung von 5,4 x 104 auf. Das Garn wird dann über einen auf 125 C beheizten metallischen Verstrekkungsstift von 6,35 cm Durchmesser und eine 20 cm lange geheizte Platte von 190 C verstreckt. Der Ausgangsmodul, die Reissfestigkeit und die Schrumpfung der erhaltenen Garne sind in Tabelle 12 angegeben.
Tabelle 12
EMI8.2
<tb> Bei- <SEP> Verstreckungs- <SEP> Titer <SEP> Reiss <SEP> Bruch- <SEP> Modul <SEP> Schrumpfung
<tb> spiel <SEP> verhältnis <SEP> den <SEP> festig- <SEP> dehnung
<tb> <SEP> keit
<tb> <SEP> 70 <SEP> 5,5 <SEP> 18,4 <SEP> 5,4 <SEP> 3,8 <SEP> 174 <SEP> 1,1
<tb> <SEP> 71 <SEP> 5,0 <SEP> 19,9 <SEP> 4,8 <SEP> 4,1 <SEP> 163 <SEP> 0,8
<tb> <SEP> 72 <SEP> 4,5 <SEP> 23,7 <SEP> 5,0 <SEP> 4,3 <SEP> 167 <SEP> 0,9 <SEP>
<tb>
Beispiele 73-77
Poly(äthyen-1,2-diphenoxyäthan-4,4'-dicarboxyiat) mit verschiedenen relativen Viskositäten wird wie in den Beispielen 70-72 angegeben gesponnen und verstreckt.
Die Resultate sind aus Tabelle 13 ersichtlich. Tabelle 13
EMI9.1
Bei- <SEP> R.V. <SEP> des <SEP> R.V. <SEP> des <SEP> Doppelbrechung <SEP> Stift <SEP> Platte <SEP> max. <SEP> Verstrek- <SEP> Reiss- <SEP> Bruch- <SEP> Modul <SEP> Schrumpspiel <SEP> Polymers <SEP> Garnes <SEP> C <SEP> C <SEP> kungsverhältnis <SEP> festig- <SEP> dehnung <SEP> fung
<tb> <SEP> % <SEP> %
<tb> 70 <SEP> 1,58 <SEP> 1,48 <SEP> 5,4 <SEP> x <SEP> 10-3 <SEP> 125 <SEP> 190 <SEP> 5,5 <SEP> 5,4 <SEP> 3,8 <SEP> 174 <SEP> 1,1
<tb> 73 <SEP> 1,87 <SEP> 1,62 <SEP> 30 <SEP> x <SEP> 10-3 <SEP> 110 <SEP> 190 <SEP> 5,5 <SEP> 7,8 <SEP> 6,0 <SEP> 200 <SEP> 1,3
<tb> 74 <SEP> 1,81 <SEP> 1,72 <SEP> 11,6 <SEP> x <SEP> 10-3 <SEP> 110 <SEP> 190 <SEP> 6,0 <SEP> 8,3 <SEP> 6,4 <SEP> 212 <SEP> 1,6
<tb> 75 <SEP> 1,98 <SEP> 1,74 <SEP> 25 <SEP> x <SEP> 10-3 <SEP> 90 <SEP> 190 <SEP> 6,0 <SEP> 8,8 <SEP> 6,1
<SEP> 229 <SEP> 1,0
<tb> 76 <SEP> 2,11 <SEP> 1,91 <SEP> 9,4 <SEP> x <SEP> 10-3 <SEP> 110 <SEP> 190 <SEP> 6,0 <SEP> 8,9 <SEP> 5,5 <SEP> 226 <SEP> 1,2
<tb> 77 <SEP> 2,05 <SEP> 2,01 <SEP> 10,4 <SEP> x <SEP> 10-3 <SEP> 130 <SEP> 190 <SEP> 6,0 <SEP> 7,7 <SEP> 7,1 <SEP> 162 <SEP> 1,4
<tb> R.V. = Relative Viskosität, bestimmt wie beschrieben in Dichloressigesäure.
Beispiele 78-80
Es wird Aethylenglykol/Diäthylenglykol/Bis 1,2-(pcarboxyphenoxy) - äthan - Copolyester hergestellt bei dem 9,5 % der Glykol einheiten Diäthylenglykole und der Rest Aethylenglykole sind. Der Copolyester weist eine relative Viskosität von 2,02, bestimmt wie beschrieben in Dichloressigsäure, auf. Das Copolymer wurde bei 298 C durch eine dreilöchrige Spinndüse schmelzgesponnen und mit einer Geschwindigkeit von 1216 m/min aufgewickelt. Das erhaltene Garn hat eine Doppelbrechung von 35 x 104 und eine relative Viskosität, bestimmt wie oben beschrieben, von 1,77. Proben dieses Garnes wurden bei verschiedenen Temperaturen und bei verschiedenen Verstreckungsverhältnissen über einen beheizten Verstreckungsstift und eine Heizplatte verstreckt. Die Resultate sind aus der Tabelle 14 ersichtlich.
Tabelle 14
EMI10.1
<tb> <SEP> Bei- <SEP> Stift <SEP> Platte <SEP> Verstreckungs- <SEP> Titer <SEP> Reiss <SEP> Bruch- <SEP> Modul <SEP> Schrump
<tb> <SEP> spiel <SEP> o <SEP> <SEP> o <SEP> <SEP> verhältnis <SEP> festig- <SEP> dehnung <SEP> fung
<tb> 0 <SEP> 0, <SEP> den <SEP> keit
<tb> <SEP> giden <SEP> g/den <SEP>
<tb> <SEP> 78 <SEP> 85 <SEP> 190 <SEP> 5,5 <SEP> 8,3 <SEP> 9,2 <SEP> 7,7 <SEP> 200 <SEP> 0,7
<tb> <SEP> 79 <SEP> 85 <SEP> 190 <SEP> 5, <SEP> 9,0 <SEP> 8,7 <SEP> 8,8 <SEP> 184 <SEP> 0,5
<tb> <SEP> 80 <SEP> 142 <SEP> 193 <SEP> 4,5 <SEP> 10,0 <SEP> 8,1 <SEP> 9,2 <SEP> 178
<tb>
In allen Beispielen 1-80 wurde das Polymer, welches eine leichte Feuchtigkeit enthielt,
durch Erhitzen mit Luft von 150 C getrocknet und vor dem Verspinnen während 2 h stehen gelassen.
Beispiel 81 Poly(äthylen-1,2-diphenoxyäthan-4,4'-dicarboxylat) mit einer relativen Viskosität von 1,95, bestimmt wie beschrieben in Dichloressigsäure, wird aus einem Schneckenextruder mit 3,7 cm Zylinderdurchmesser über ein Sandfilter von 13,3 cm Durchmesser durch eine 24-löchrige Spinndüse, welche bei 303 0C gehalten wurde, wit 3 kg/h Durchsatz extruiert und wie in den Vergleichsversuchen 1-7 aufgewickelt. Das erhaltene Garn hat eine Doppelbrechung von 6,6 x 104 und eine relative Viskosität (bestimmt wie oben beschrieben) von 1,78.
Das gesponnene Garn wurde nun 4-fach gefacht und bei einem Verstreckungsverhältnis von 5,90: 1 über eine auf 80 C erhitzte Zuführrolle und eine Heizplatte von 190 C verstreckt und nachher mit einer Geschwindigkeit von 1520m/min auf einer Ringzwirnmaschine zu einem zusammenhaltenden Garn von hoher Reissfestigkeit gezwirnt. Details der Eigenschaften dieses Garns sind wie folgt:
EMI10.2
<tb> Titer <SEP> Zahl <SEP> der <SEP> Zwirn- <SEP> Reiss- <SEP> Bruch <SEP> Modul <SEP> Schrump
<tb> <SEP> ninzelfila- <SEP> drehungim <SEP> festig- <SEP> dehnung <SEP> fung
<tb> <SEP> den <SEP> mente <SEP> keit
<tb> <SEP> g/den
<tb> <SEP> 500 <SEP> 195 <SEP> 11,8 <SEP> 6,9 <SEP> 7,9 <SEP> 164 <SEP> 0,4
<tb>
Process for the production of polyester yarn and its use for the production of industrial fabrics
The present invention relates to a process for the production of multifilament yarn l from high molecular weight polyester having the chain units of the formula
EMI1.1
or a copolyester with an average of 85% of these chain units, on the yarn obtained by this process and on its use for the production of industrial fabrics.
According to the invention, the yarn is produced by melt-spinning the poly- or copolyesters mentioned and drawing the multifilament yarn obtained in two stages, drawing in the first stage at 50-130 ° C. and in the second stage over a plate or roller heated to 170-200 ° C. .
The homo- or copolyester used preferably has a relative viscosity of 1.5-2.0, determined on a solution of 1% by weight of the polymer in dichloroacetic acid at 25 ° C.
The stretching in the first stage is preferably carried out via a stretching pin heated to 70-130 ° C. or via a feed roller heated to 590 ° C.
The yarns produced according to the method described show a modulus of elasticity of more than 160 den at 100% elongation, determined according to ASTM test standard D-885-64T in the elongation / load diagram of a test length of 10 cm of the yarn under an elongation of 10 ° / o per minute.
The method described has the advantage that it can be used to produce a yarn with an unusually high modulus of elasticity. Such yarns have special value for industrial processing such as B. for the production of tire cord.
When the process according to the invention is carried out using copolyesters, those can be used which contain at most 15% chain units from other than ethylene glycol and / or from another dicarboxylic and / or hydroxycarboxylic acid.
It has surprisingly been found that, according to the process described, yarns with very low shrinkage can be obtained regardless of the draw ratio, if the sheet temperature in the second draw stage does not exceed 190 ° C.
The process described can be used to produce polyester yarns whose shrinkage does not exceed 2%.
The term shrinkage is understood to mean the reduction in the length of the yarn when it is immersed in water at about 1000C without tension until no further shrinkage can be detected. It is given as a percentage of the original length of the yarn.
Thanks to the good properties mentioned, the yarns produced according to the invention are used industrially, for example for the production of tire cord, for reinforcing drive belts and, more generally, for tapes and fabrics.
The following examples serve to better illustrate the invention.
Comparative experiments 1-7
Poly (ethylene-1,2-diphenoxyethane-4,4'dicarboxylate) with a relative viscosity of 2.13, determined as described in o-chlorophenol (corresponding to 1.98 in dichloroacetic acid), is at 290 "C by a five-hole Spinneret melt-spun, the yarn obtained, which has a relative viscosity of 1.8, determined as described in o-chlorophenol (corresponding to 1.74 in dichloroacetic acid) and has a birefringence of 25 × 10 4, is wound up at a speed of 608 imin The yarn is then subsequently stretched over a heated metallic stretching pin with a diameter of 6.35 cm.
Table 1 shows the results for the starting modulus and tensile strength of the yarn at various combinations of draw ratio and temperature.
Table 1
EMI2.1
<tb> Comparison <SEP> pen
<tb> <SEP> try <SEP> C
<tb> <SEP> 2.0 <SEP> 2.5 <SEP> 3, <SEP> 3.5
<tb> <SEP> Module <SEP> Reiss- <SEP> Module <SEP> Reiss- <SEP> Module <SEP> Reiss- <SEP> Module <SEP> Reiss
<tb> <SEP> firm- <SEP> firm- <SEP> firm- <SEP> firm
<tb> <SEP> ability <SEP> ability <SEP> ability <SEP> ability
<tb> <SEP> 1 <SEP> 60 <SEP> 58 <SEP> 2.6 <SEP> 69 <SEP> 3.7
<tb> <SEP> 2 <SEP> 70 <SEP> - <SEP> --- <SEP> 75 <SEP> 3.5 <SEP> 70 <SEP> 4.2 <SEP> 68 <SEP> 5 , 2
<tb> <SEP> 3 <SEP> 80 <SEP> 54 <SEP> 2.8 <SEP> 77 <SEP> 3.7 <SEP> 76 <SEP> 4.9 <SEP> 68 <SEP> 5, 4th
<tb> <SEP> 4 <SEP> 90 <SEP> 59 <SEP> 3.0 <SEP> 83 <SEP> 3.7 <SEP> 95 <SEP> <SEP> 4.4 <SEP> - < SEP>
<tb> <SEP> 5 <SEP> 100 <SEP> - <SEP> --- <SEP> 81 <SEP> 3,6 <SEP> 98 <SEP> 4,3 <SEP> -
<tb> <SEP> 6 <SEP> 110
<SEP> - <SEP> --- <SEP> 79 <SEP> 3.7 <SEP> 102 <SEP> 4.1 <SEP> -
<tb> <SEP> 7 <SEP> 120 <SEP> 72 <SEP> 3.0 <SEP> 82 <SEP> 3.4 <SEP> 113 <SEP> 4.3 <SEP> -
The starting modulus in the examples is given in g / denier at 100% elongation and the tensile strength in g / denier.
In these tests, the yarn was never drawn at a temperature higher than 120 ° C. and a draw ratio greater than 3.5. From the table
1 it can be seen that none of the yarns obtained has an output modulus greater than 113 g / den. in all cases the moduli were determined according to
ASTM test standard D-885-64T, but with a 20 / above elongation in the elongation / load diagram of a test length of 10 cm of the yarn at an elongation of 100/0 per minute.
The above information regarding the starting module (module for short) and tear strength apply to all of the following examples and tables.
Examples 8-16 Poly (ethylene 1,2iphenoxyethane4,4'dicarboxylate) with the same properties as given in Examples 1-7 is melt-spun and wound up according to the methods given in the examples mentioned. The resulting yarn has the same relative viscosity and birefringence as the yarn produced according to comparative tests 1-7. The yarn is then drawn over a heated metallic drawing pin and also, in contrast to Comparative Experiments 1-7, according to the invention in a second stage over a heating plate. In Examples 8-16, various combinations of the temperatures of the pin and plate are given and in each case the still extremely permissible draw ratio was used at which the yarn does not yet tear or become dull.
The results are shown in Table 2.
Table 2
EMI3.1
<tb> With- <SEP> pin <SEP> plate <SEP> maximum <SEP> compression <SEP> module <SEP> tear-resistant
<tb> game <SEP> C <SEP> C <SEP> stretching <SEP> speed
<tb> <SEP> ratio
<tb> <SEP> 8 <SEP> 70 <SEP> 150 <SEP> 4.5 <SEP> 182 <SEP> 7.1
<tb> <SEP> 9 <SEP> 70 <SEP> 170 <SEP> 5.5 <SEP> 180 <SEP> 8.0
<tb> 10 <SEP> 70 <SEP> 190 <SEP> 6.0 <SEP> 206 <SEP> 7.7
<tb> 11 <SEP> 80 <SEP> 150 <SEP> 5.0 <SEP> 157 <SEP> 7.6
<tb> 12 <SEP> 80 <SEP> 170 <SEP> 5.5 <SEP> 197 <SEP> 8.0
<tb> 13 <SEP> 80 <SEP> 190 <SEP> 6.5 <SEP> 219 <SEP> 8.2
<tb> 14 <SEP> 90 <SEP> 150 <SEP> 4.5 <SEP> 174 <SEP> 6.9
<tb> 15 <SEP> 90 <SEP> 170 <SEP> 5.0 <SEP> 175 <SEP> 6.6
<tb> 16 <SEP> 90 <SEP> 190 <SEP> 6, o <SEP> 229 <SEP> 8.8
<tb>
It is clear to see
that the moduli and tear strengths of the yarns obtained according to Examples 8-16 are all higher than the corresponding values in Comparative Experiments 1-7.
Examples 17-21
Poly (ethylene-1,2-diphenoxyethane-4,4'-dicarboxylate) with the same properties as specified in comparative experiments 1-7 is melt-spun and wound up according to the method given in the examples mentioned. The resulting yarn has the same relative viscosity and birefringence as the yarn produced according to Comparative Experiments 1-7. The yarn is then drawn over a metallic drawing pin heated to 70 ° C. and over a plate heated to 150 ° C., a different drawing ratio being used in each of the individual experiments. The results and properties are shown in Table 3.
Table 3
EMI3.2
<tb> At- <SEP> stretching <SEP> appearance <SEP> stretching- <SEP> module <SEP> tear
<tb> play <SEP> ratio <SEP> of the <SEP> yarn <SEP> ability <SEP> fixed- <SEP>
<tb> <SEP> ability
<tb> <SEP> 17 <SEP> 2.0 <SEP> shines <SEP> satisfied <SEP> 56 <SEP> 2.3
<tb> <SEP> 18 <SEP> 3.0 <SEP>.
<SEP> It <SEP> 112 <SEP> 4.0
<tb> <SEP> 19 <SEP> 4.0 <SEP> 11 <SEP> fl <SEP> 148 <SEP> 6.5
<tb> <SEP> 20 <SEP> 4.5 <SEP> tr <SEP> fl <SEP> <SEP> 182 <SEP> 7.1
<tb> <SEP> 21 <SEP> 5.0 <SEP> 11 <SEP> <SEP> "<SEP> 152 <SEP> 7.5
<tb>
Examples 22-33
Poly (ethylene-1,2-diphenoxyethane-4,4'-dicarboxylate) with the same properties as specified in Comparative Experiments 1-7, is melt-spun according to the method given in the examples mentioned and onto a bobbin at a speed of 1216 m / min tortuous. The yarn then has a relative viscosity of 1.8, determined as described in o Chlorophenol, and a birefringence of 160 × 10 -3.
The yarn is then then drawn over a heated drawing pin 6.35 cm in diameter and over a heated plate. Different combinations of draw pin and platen temperatures are used in the various examples. The results are shown in Table 4. Table 4
EMI4.1
<tb> With- <SEP> pin <SEP> plate <SEP> maximum <SEP> stretched <SEP> module <SEP> <SEP> tear-resistant
<tb> play <SEP> C <SEP> C <SEP> ratio <SEP> @@@@@ <SEP> <SEP> speed
<tb> <SEP> 22 <SEP> 90 <SEP> 170 <SEP> 2.5 <SEP> 158 <SEP> 6.7
<tb> <SEP> 23 <SEP> 110 <SEP> 170 <SEP> 3.0 <SEP> 192 <SEP> 7.8
<tb> <SEP> 24 <SEP> 120 <SEP> 170 <SEP> 3, <SEP> 188 <SEP> 8.3
<tb> <SEP> 25 <SEP> 140 <SEP> 170 <SEP> 2.5 <SEP> 136 <SEP> 5.5 <SEP>
<tb> <SEP>
26 <SEP> 160 <SEP> 170 <SEP> 2,0 <SEP> 142 <SEP> 6, o <SEP>
<tb> <SEP> 27 <SEP> 90 <SEP> 190 <SEP> 3.0 <SEP> 207 <SEP> 8.4
<tb> <SEP> 28 <SEP> 110 <SEP> 190 <SEP> 3.5 <SEP> 181 <SEP> 7.5
<tb> <SEP> 29 <SEP> 12G <SEP> 190 <SEP> 3.0 <SEP> 195 <SEP> 8.1
<tb> <SEP> 30 <SEP> 140 <SEP> 190 <SEP> 3.5 <SEP> 197 <SEP> 7.8
<tb> <SEP> 31 <SEP> 160 <SEP> 190 <SEP> 1.5 <SEP> 80 <SEP> 3.5
<tb> <SEP> 32 <SEP> 140 <SEP> 210 <SEP> 2.5 <SEP> 142 <SEP> 6.0
<tb> <SEP> 33 <SEP> 160 <SEP> 210 <SEP> 1.5 <SEP> 78 <SEP> 3.5
<tb>
In the examples with a plate temperature of 210.degree. C., the drawing of the yarn in relation to the brittleness becomes more difficult than in the case of examples with plate temperatures of less than 210.degree
Examples 34-42
Poly (ethylene-1,2-diphenoxyethane-4,4'4icarboxylate) with
the same properties as given in Comparative Experiments 1-7, it is melt-spun and wound up in accordance with the method given in the examples mentioned. The resulting yarn has the same relative viscosity and birefringence as the yarn produced according to Comparative Experiments 1-7. The yarn is then drawn in two stages as in Examples 8-33. Various combinations of pen and plate temperatures are given in the various examples. The shrinkage of the yarn obtained is measured and the results relating to this are shown in Table 5.
Table 5 Percentage shrinkage
EMI5.1
<tb> <SEP> For- <SEP> pin <SEP> plate <SEP> gain ratio
<tb> <SEP> play <SEP> C <SEP> C <SEP> 3.0 <SEP> 4.0 <SEP> 4.5 <SEP> 5.0 <SEP> 5.5 <SEP> 6, 0
<tb> <SEP> 34 <SEP> 70 <SEP> 150 <SEP> 1.1 <SEP> 2.7 <SEP> 2.9 <SEP> 4.0 <SEP> --- <SEP> -
<tb> <SEP> 35 <SEP> 80 <SEP> 150 <SEP> 1.1 <SEP> 1.9 <SEP> --- <SEP> 4.0 <SEP> --- <SEP> -
<tb> <SEP> 36 <SEP> 90 <SEP> 150 <SEP> 1.9 <SEP> 1.7 <SEP> 3.2 <SEP> 4.3 <SEP> --- <SEP> -
<tb> <SEP> 37 <SEP> 70 <SEP> 170 <SEP> 0.7 <SEP> 0.8 <SEP> --- <SEP> 1.8 <SEP> 2.5 <SEP> -
<tb> <SEP> 38 <SEP> 80 <SEP> 170 <SEP> 0.7 <SEP> 1.5 <SEP> --- <SEP> 2.5 <SEP> 2.1 <SEP> -
<tb> 39 <SEP> 90 <SEP> 170 <SEP> 0.7 <SEP> 0.8 <SEP> --- <SEP> 1.9 <SEP> --- <SEP> -
<tb> <SEP> 40 <SEP> 70 <SEP> 190 <SEP> --- <SEP> 0.1 <SEP> --- <SEP> 0.5 <SEP> --- <SEP> 0, 6th
<tb> <SEP> 41 <SEP> 80 <SEP> 190
<SEP> --- <SEP> 0.3 <SEP> --- <SEP> 0.6 <SEP> --- <SEP> 0.9
<tb> 42 <SEP> 90 <SEP> 190 <SEP> 0.4 <SEP> 0.6 <SEP> --- <SEP> 0.9 <SEP> --- <SEP> 1.0
<tb>
Examples 43-50
Poly (ethylene 1,2-diphenoxyethane-4,4'-dicarboxylate) with the same properties as specified in Comparative Experiments 1-7 is melt-spun according to the method cited in the examples mentioned and wound up as in Examples 22-33. The resulting yarn has the same relative viscosity and birefringence as the yarn produced according to Examples 22-33. The yarn is then drawn in two stages as in Examples 8 + 2. In the individual examples, different pen and
Plate temperatures and drawing ratios applied. The shrinkage of the yarns obtained is measured and is shown in Table 6.
Table 6 Percentage shrinkage
EMI5.2
<tb> Example <SEP> pin <SEP> plate <SEP> stretching ratio
<tb> <SEP> C <SEP> C <SEP> 1.5 <SEP> 2.0 <SEP> 2.5 <SEP> 3.0
<tb> <SEP> 43 <SEP> 90 <SEP> 170 <SEP> 1.4 <SEP> 1.6 <SEP> 2.4 <SEP> 3.6
<tb> <SEP> 44 <SEP> 110 <SEP> 170 <SEP> 1.3 <SEP> 1.7 <SEP> 1.8 <SEP> 3.0
<tb> <SEP> 45 <SEP> 120 <SEP> 170 <SEP> 2.8 <SEP> 2.5 <SEP> 2.1
<tb> <SEP> 46 <SEP> 140 <SEP> 170 <SEP> 3.0 <SEP> 3.2 <SEP> 2.8
<tb> <SEP> 47 <SEP> 90 <SEP> 190 <SEP> 1.3 <SEP> 1.3 <SEP> 0.8 <SEP> 1.0
<tb> <SEP> 48 <SEP> 120 <SEP> 190 <SEP> --- <SEP> 1.9 <SEP> 1.5 <SEP> 1.6
<tb> <SEP> 49 <SEP> 140 <SEP> 190 <SEP> 2.9 <SEP> 1.2 <SEP> 1 <SEP> 1.8 <SEP> 2.0
<tb> <SEP> 50 <SEP> 140 <SEP> 210 <SEP> 2.4 <SEP> 2.2 <SEP> 1.7
<tb>
The tear strengths of the yarns produced according to Examples 43-50 are summarized in Table 7.
Table 7 Tear strength
EMI6.1
<tb> Example <SEP> pin <SEP> plate <SEP> scaling ratio
<tb> <SEP> play <SEP> C <SEP> C <SEP> 1.5 <SEP> 2.0 <SEP> 2.5 <SEP> 3.0
<tb> <SEP> 43 <SEP> 90 <SEP> 170 <SEP> 3.4 <SEP> 5.8 <SEP> 6.7 <SEP> 8.2
<tb> <SEP> 44 <SEP> 110 <SEP> 170 <SEP> 3.8 <SEP> 5.8 <SEP> 8.1 <SEP> 7.8
<tb> <SEP> 45 <SEP> 120 <SEP> 170 <SEP> 3.4 <SEP> 6.1 <SEP> 8.1 <SEP> -
<tb> <SEP> 46 <SEP> 140 <SEP> 170 <SEP> 4.2 <SEP> 6.0 <SEP> 5.5 <SEP> -
<tb> <SEP> 47 <SEP> 90 <SEP> 190 <SEP> 3.7 <SEP> 5.3 <SEP> 7.4 <SEP> 8.4
<tb> <SEP> 48 <SEP> 120 <SEP> 190 <SEP> --- <SEP> 4.8 <SEP> 7.4 <SEP> 8.1
<tb> <SEP> 49 <SEP> 140 <SEP> 190 <SEP> 3.4 <SEP> 5.1 <SEP> 7.5 <SEP> 7.8
<tb> <SEP> 50 <SEP> 140 <SEP> 210 <SEP> 3.4 <SEP> 5.2 <SEP> 6.0 <SEP> -
Examples 51-54 Poly (ethylene-1,2-diphenoxyethane-4ç4'-dicarboxylate) with a relative
Viscosity of 1.81, determined as described in dichloroacetic acid, is melt-spun as in Comparative Experiments 1-7 and the yarn obtained is wound up as described there. The yarn obtained has a relative viscosity of 1.72, determined as described in dichloroacetic acid, and has a birefringence of 11.6 × 10 -3. The yarn was then drawn as in Examples 8-50 using various combinations of draw ratio and pin and sheet temperatures. The starting module and the tensile strength of the drawn yarn are shown in Table 8.
Table 8
EMI6.2
<tb> At- <SEP> pin <SEP> plate <SEP> marx. <SEP> draw- <SEP> module <SEP> tear- <SEP> yarn
<tb> game <SEP> oC <SEP> cc <SEP> ratio <SEP> firm- <SEP> gloss
<tb> <SEP> ability
<tb> <SEP> 51 <SEP> 90 <SEP> 190 <SEP> 5.0 <SEP> 198 <SEP> 7.6 <SEP> strong
<tb> <SEP> 52 <SEP> 110 <SEP> 190 <SEP> 6.0 <SEP> 212 <SEP> 8.3
<tb> <SEP> 53 <SEP> 130 <SEP> 190 <SEP> 6.0 <SEP> 191 <SEP> 7.5
<tb> <SEP> 54 <SEP> 90 <SEP> 210 <SEP> 6, o <SEP> <SEP> 214 <SEP> 6.9 <SEP> cloudy
<tb>
Examples 55-58 Poly (ethylene-1,2-diphenoxyethane-4,4'-dicarboxyiate) with the same properties as given in Examples 51-54 is melt-spun and wound up according to the method given in the examples mentioned.
The resulting yarn has the same relative viscosity and birefringence as the yarn produced according to Examples 51-54.
The yarn is then drawn in two stages as in Examples 8-54. The examples are given with various combinations of pin and plate temperatures and draw ratios. The shrinkage of the yarn obtained is measured and the related results are shown in Table 9.
Table 9 Percentage shrinkage
EMI7.1
<tb> Example <SEP> pin <SEP> plate <SEP> stretching ratio
<tb> <SEP> COc <SEP> 6.0 <SEP> 5.5 <SEP> 5.0 <SEP> 4.0 <SEP> 3.0
<tb> <SEP> 55 <SEP> 90 <SEP> 190 <SEP> 1.5 <SEP> 1.1 <SEP> () <SEP>, 7 <SEP> 0.5 <SEP> 1.0 < SEP>
<tb> <SEP> 56 <SEP> 110 <SEP> 190 <SEP> 1.6 <SEP> 1.2 <SEP> 0 <SEP>, 8 <SEP> 1.0 <SEP> 1.5
<tb> <SEP> 57 <SEP> 130 <SEP> 190 <SEP> 2.1 <SEP> 2.3 <SEP> 1.3 <SEP> 1.2 <SEP>
<tb> <SEP> 58 <SEP> 90 <SEP> 210 <SEP> 0.3 <SEP> 0.5 <SEP> 0.4 <SEP> 0.4
<tb>
Examples 59-64
Poly (ethylene-1,2-diphenoxyethane-4,4'-dicarboxylate) with a relative viscosity of 2.11, determined as described in dichloroacetic acid, is melt-spun at 32 ° C. through a five-hole spinneret,
the yarn obtained, which has a relative viscosity of 1.91, determined as described in dichloroacetic acid, and has a birefringence of 9.4 × 10-3, as is wound in Comparative Experiments 1-7. The yarn is then then drawn over a heated feed roller with a diameter of 12.7 cm and over a hot plate under various combinations of draw ratio, feed roller and plate temperatures. The starting modulus and the tensile strength of the drawn yarn are listed in Table 10.
Table 10
EMI7.2
<tb> With- <SEP> feed roll <SEP> plate <SEP> max. stretch- <SEP> module <SEP> tear- <SEP> thread
<tb> play <SEP> @ <SEP> <SEP> @ <SEP> <SEP> ratio- <SEP> firm- <SEP> gloss
<tb> <SEP> nis <SEP> ability
<tb> <SEP> 59 <SEP> 50 <SEP> 190 <SEP> 5.5 <SEP> 178 <SEP> 7.8 <SEP> good
<tb> <SEP> 60 <SEP> 60 <SEP> 190 <SEP> 6.0 <SEP> 190 <SEP> 8.1
<tb> <SEP> 61 <SEP> 70 <SEP> 190 <SEP> 6.0 <SEP> 196 <SEP> 8.5
<tb> <SEP> 62 <SEP> 80 <SEP> 190 <SEP> 6, o <SEP> 179 <SEP> 8.0
<tb> 63 <SEP> 90 <SEP> 190 <SEP> 6.0 <SEP> 167 <SEP> 7.5 <SEP> <SEP> fl <SEP>
<tb> <SEP> 64 <SEP> 80 <SEP> 220 <SEP> 6.0 <SEP> 192 <SEP> 7.3 <SEP> <SEP> 1? <SEP>
<tb>
Examples
65-69
Poly (ethene-1,2-diphenoxyethane-4,4'-dicarboxyiate) with the same properties as given in Examples 5964 is melt-spun and wound up according to the method mentioned in the examples mentioned. The resulting yarn has the same relative viscosity and birefringence as the yarn produced according to Example 5964. The yarn is then drawn as in the examples mentioned. The shrinkage of the yarn obtained is measured and the results relating to this are shown in Table 11.
Table 11
EMI8.1
<tb> Example <SEP> feed rollers <SEP> plate <SEP> stretching ratio
<tb> <SEP> oc <SEP> C <SEP> 4.1 <SEP> 5 <SEP> 5.5 <SEP> 6.0
<tb> <SEP> 65 <SEP> 50 <SEP> 190 <SEP> 0.8 <SEP> 0.7 <SEP> 0.7
<tb> <SEP> 66 <SEP> 60 <SEP> 190 <SEP> 0.5 <SEP> 0.6 <SEP> 0.7 <SEP> 1.3
<tb> <SEP> 67 <SEP> 70 <SEP> 190 <SEP> 0.2 <SEP> 0.5 <SEP> 0.8 <SEP> 1.5
<tb> <SEP> 68 <SEP> 80 <SEP> 190 <SEP> 0.9 <SEP> 0.7 <SEP> 0.9 <SEP> 1.5
<tb> <SEP> 69 <SEP> 90 <SEP> 190 <SEP> 2.1 <SEP> 0.7 <SEP> 0.7 <SEP> 1.7
<tb>
Examples 70-72 poly (ethylene-1,2-phenoxyethane-4,4'-dicarboxylate) with a relative viscosity of 1.58, determined as described in dichloroacetic acid,
is melt spun at 265 C through a five-hole spinneret. The yarn obtained then has a relative viscosity (determined as described above) of 1.48 and a birefringence of 5.4 × 10 4. The yarn is then drawn over a metallic drawing pin with a diameter of 6.35 cm, heated to 125 ° C., and a 20 cm long heated plate at 190 ° C. The starting modulus, the tensile strength and the shrinkage of the yarns obtained are given in Table 12.
Table 12
EMI8.2
<tb> At- <SEP> stretching <SEP> titer <SEP> tear <SEP> break- <SEP> module <SEP> shrinkage
<tb> play <SEP> ratio <SEP> the <SEP> firm- <SEP> expansion
<tb> <SEP> ability
<tb> <SEP> 70 <SEP> 5.5 <SEP> 18.4 <SEP> 5.4 <SEP> 3.8 <SEP> 174 <SEP> 1.1
<tb> <SEP> 71 <SEP> 5.0 <SEP> 19.9 <SEP> 4.8 <SEP> 4.1 <SEP> 163 <SEP> 0.8
<tb> <SEP> 72 <SEP> 4.5 <SEP> 23.7 <SEP> 5.0 <SEP> 4.3 <SEP> 167 <SEP> 0.9 <SEP>
<tb>
Examples 73-77
Poly (ethene-1,2-diphenoxyethane-4,4'-dicarboxyiate) with different relative viscosities is spun and drawn as indicated in Examples 70-72.
The results are shown in Table 13. Table 13
EMI9.1
At- <SEP> R.V. <SEP> of the <SEP> R.V. <SEP> of the <SEP> birefringence <SEP> pin <SEP> plate <SEP> max. <SEP> stretching <SEP> tear <SEP> breaking <SEP> module <SEP> shrinkage <SEP> polymers <SEP> yarn <SEP> C <SEP> C <SEP> ratio <SEP> firm- <SEP > elongation <SEP> fung
<tb> <SEP>% <SEP>%
<tb> 70 <SEP> 1.58 <SEP> 1.48 <SEP> 5.4 <SEP> x <SEP> 10-3 <SEP> 125 <SEP> 190 <SEP> 5.5 <SEP> 5 , 4 <SEP> 3.8 <SEP> 174 <SEP> 1.1
<tb> 73 <SEP> 1.87 <SEP> 1.62 <SEP> 30 <SEP> x <SEP> 10-3 <SEP> 110 <SEP> 190 <SEP> 5.5 <SEP> 7.8 <SEP> 6.0 <SEP> 200 <SEP> 1.3
<tb> 74 <SEP> 1.81 <SEP> 1.72 <SEP> 11.6 <SEP> x <SEP> 10-3 <SEP> 110 <SEP> 190 <SEP> 6.0 <SEP> 8 , 3 <SEP> 6.4 <SEP> 212 <SEP> 1.6
<tb> 75 <SEP> 1.98 <SEP> 1.74 <SEP> 25 <SEP> x <SEP> 10-3 <SEP> 90 <SEP> 190 <SEP> 6.0 <SEP> 8.8 <SEP> 6.1
<SEP> 229 <SEP> 1.0
<tb> 76 <SEP> 2.11 <SEP> 1.91 <SEP> 9.4 <SEP> x <SEP> 10-3 <SEP> 110 <SEP> 190 <SEP> 6.0 <SEP> 8 , 9 <SEP> 5.5 <SEP> 226 <SEP> 1.2
<tb> 77 <SEP> 2.05 <SEP> 2.01 <SEP> 10.4 <SEP> x <SEP> 10-3 <SEP> 130 <SEP> 190 <SEP> 6.0 <SEP> 7 , 7 <SEP> 7.1 <SEP> 162 <SEP> 1.4
<tb> R.V. = Relative viscosity, determined as described in dichloroacetic acid.
Examples 78-80
It is ethylene glycol / diethylene glycol / bis 1,2- (pcarboxyphenoxy) - ethane - made copolyester in which 9.5% of the glycol units are diethylene glycols and the remainder are ethylene glycols. The copolyester has a relative viscosity of 2.02, determined as described in dichloroacetic acid. The copolymer was melt-spun at 298 ° C. through a three-hole spinneret and wound up at a speed of 1216 m / min. The yarn obtained has a birefringence of 35 × 10 4 and a relative viscosity, determined as described above, of 1.77. Samples of this yarn were drawn at various temperatures and at various draw ratios over a heated draw pin and hot plate. The results are shown in Table 14.
Table 14
EMI10.1
<tb> <SEP> For- <SEP> pin <SEP> plate <SEP> stretching <SEP> titer <SEP> tear <SEP> break <SEP> module <SEP> shrinkage
<tb> <SEP> play <SEP> o <SEP> <SEP> o <SEP> <SEP> ratio <SEP> strength- <SEP> expansion <SEP>
<tb> 0 <SEP> 0, <SEP> the <SEP> ability
<tb> <SEP> giden <SEP> g / den <SEP>
<tb> <SEP> 78 <SEP> 85 <SEP> 190 <SEP> 5.5 <SEP> 8.3 <SEP> 9.2 <SEP> 7.7 <SEP> 200 <SEP> 0.7
<tb> <SEP> 79 <SEP> 85 <SEP> 190 <SEP> 5, <SEP> 9.0 <SEP> 8.7 <SEP> 8.8 <SEP> 184 <SEP> 0.5
<tb> <SEP> 80 <SEP> 142 <SEP> 193 <SEP> 4.5 <SEP> 10.0 <SEP> 8.1 <SEP> 9.2 <SEP> 178
<tb>
In all examples 1-80 the polymer, which contained a slight moisture, was
dried by heating with air at 150 ° C. and left to stand for 2 hours before spinning.
Example 81 Poly (ethylene-1,2-diphenoxyethane-4,4'-dicarboxylate) with a relative viscosity of 1.95, determined as described in dichloroacetic acid, is extracted from a screw extruder with a cylinder diameter of 3.7 cm through a sand filter of 13, 3 cm in diameter through a 24-hole spinneret, which was kept at 303 ° C., with 3 kg / h throughput and wound up as in comparative experiments 1-7. The yarn obtained has a birefringence of 6.6 × 10 4 and a relative viscosity (determined as described above) of 1.78.
The spun yarn was then plied 4 times and stretched at a draw ratio of 5.90: 1 over a feed roller heated to 80 C and a hot plate at 190 C and then at a speed of 1520 m / min on a ring twisting machine to form a cohesive yarn of high tensile strength twisted. Details of the properties of this yarn are as follows:
EMI10.2
<tb> Titer <SEP> number <SEP> of <SEP> twisted <SEP> tear <SEP> break <SEP> module <SEP> shrink
<tb> <SEP> ninzelfila- <SEP> rotation in <SEP> strengthening- <SEP> stretching <SEP>
<tb> <SEP> the <SEP> elements <SEP> ability
<tb> <SEP> g / den
<tb> <SEP> 500 <SEP> 195 <SEP> 11.8 <SEP> 6.9 <SEP> 7.9 <SEP> 164 <SEP> 0.4
<tb>