CH483837A - Vernis à ongles coloré - Google Patents

Description

  



  Vernis à ongles coloré
 On sait que les vernis à ongles utilisés jusqu'à ce jour sont généralement des solutions de nitro-cellulose comportant une résine naturelle ou synthétique de plastifiants et de solvants, ces solutions étant colorées de manière à conférer la teinte désirée aux vernis.



   La coloration de ces vernis conventionnels s'effectue soit à l'aide de matières colorantes solubles dans le vernis utilisé, soit à   l'aide    de pigments colorés qui sont mis en suspension dans le vernis.



   Ces deux méthodes connues pour colorer les vernis à ongles présentent des inconvénients que la présente invention permet d'éviter.



   En effet, on cherche à donner aux vernis à ongles la plus grande brillance et la plus grande luminosité possibles.



   Ceci est obtenu jusqu'à présent en colorant les solutions de nitro-cellulose à l'aide de matière colorantes solubles dans ce milieu. On obtient ainsi une couche de vernis coloré mais transparent ce qui lui donne un éclat tout particulier.



   Toutefois ce mode de coloration des vernis n'est utilisable que dans des cas très particuliers où l'on désire obtenir un vernis très faiblement coloré, c'est-à-dire avec des teintes très pâles.



   En effet, si l'on cherche à réaliser des vernis de nuances soutenues à l'aide de matières colorantes solubles dans le vernis, on s'aperçoit que, surtout après plusieurs applications répétées, la matière colorée se dissout également dans la substance kératinique qui constitue l'ongle de sorte qu'après élimination du vernis à l'aide d'un dissolvant, l'ongle reste, pour une longue période, taché par la matière colorante ce qui est inadmissible pour une commercialisation normale de ces produits.



   C'est la raison pour laquelle on est amené à utiliser pour réaliser des vernis de nuances soutenues, des pigments minéraux ou organiques qui consistent en de toutes petites particules solides mises en suspension et non en solution dans le vernis.



   Les vernis ainsi obtenus sont appliqués et perdent de ce fait une certaine luminosité qui est la caractéristique des vernis transparents.



   Cet inconvénient s'aggrave encore considérablement lorsque l'on désire réaliser des vernis nacrés et colorés car dans ce cas, l'opacité conférée aux vernis par les pigments masque, dans une large mesure, l'effet de nacre qui est recherché.



   Les vernis à ongles selon l'invention présentent la caractéristique remarquable de posséder les avantages des deux types de vernis précités, sans en présenter les inconvénients.



   En effet, les vernis à ongles selon l'invention ont la propriété de rester transparents tout en pouvant être obtenus dans des colorations vives et dans des teintes soutenues, sans que la substance colorante ne risque de venir tacher les ongles.



   La présente invention a pour objet un vernis à ongles réalisé à base d'ingrédients utilisables pour la fabrication des vernis à ongles, mais caractérisé par le fait qu'il contient comme substance colorante un copolymère coloré comportant : -des motifs   1    de formule suivante :
EMI1.1     
 dans laquelle :  . A représente un reste pris dans le groupe que   cons tituent    les restes
EMI2.1     

EMI2.2     
 dans lesquelles R et   R',    qui sont identiques ou différents, représentent soit un atome d'hydrogène, soit un radical alcoyle inférieur et   R"représente    un radical alcoyle inférieur.



  -et des motifs II de formule suivante :
EMI2.3     
 dans laquelle :
 . B représente un motif différent du motif I pris dans   le groupe que constituent : p IS ans    -les motifs I définis ci-dessus, -le motif
EMI2.4     
 -le motif
EMI2.5     
 dans lequel   Rl    et   R2    représentent soit un atome   d'hy-    drogène, soit un radical   alcoyle inférieur, R8    pouvant représenter soit un atome d'hydrogène, soit un radical alcoyle inférieur, soit un   reste-OCOCHss,    soit un reste   -COOCHos    soit un reste-CN,
 .

   M identique ou différent pour chaque motif représente : soit un groupement D-NH-dérivant d'une molécule de colorant aminé de formule   D-NH2,    soit un groupement 10-dérivant de   l'alcool CnH2n+iOH,    . n étant un nombre compris entre 1 et 4, étant entendu que pour au moins   5  /0    des motifs, M signifie un reste coloré.



   Dans un mode de réalisation particulier, le copolymère présent dans le vernis peut également contenir un ou plusieurs types de motifs différents du motif   1    et du motif II et pris dans le groupe que constituent les motifs II possibles.



   Dans un mode de réalisation préféré de l'invention, les motifs I du copolymère présent dans le vernis dérivent de la polymérisation d'un anhydride organique insaturé pris dans le groupe que constituent l'anhydride itaconique, l'anhydride citraconique, l'anhydride acrylique, l'anhydride méthacrylique, l'anhydride mixte acrylique/méthacrylique, sur lequel se trouve condensé un colorant aminé par amidification ou un alcool par estérification.



   Dans un mode de réalisation préféré de l'invention, les motifs II du copolymère présent dans le vernis dérivent de la polymérisation d'un monomère éthyléniquement insaturé, pris dans le groupe que constituent l'anhydride maléique, l'anhydride itaconique, l'anhydrique citraconique,   l'anhydrique    acrylique, l'anhydride méthacrylique, l'anhydride mixte acrylique/méthacrylique, les oléfines, dont le nombre d'atomes de carbone est compris entre 3 et 6, les dérivés acryliques, méthacryliques et vinyliques.



   Le colorant de formule   D-NH    précité peut être constitué par un colorant aminé extranucléaire dont l'azote de la fonction amine extranucléaire est utilisé pour constituer une liaison amide qui relie le colorant au polymère.



   Dans un mode de réalisation préféré, on peut citer les colorants aminés extranucléaires qui correspondent à la formule
EMI2.6     
 dans laquelle :
 p est un nombre entier compris entre 2 et 6, ces deux valeurs étant incluses,
 R représente soit un atome d'hydrogène, soit un radical   C2H5,   
 l'expression Col représentant un reste colorant cyclique ou polycyclique, tel que les colorants benzéniques ou   anthraquinoniques.   



   Parmi les colorants correspondant à la formule cidessus, on peut mentionner par exemple ceux qui possèdent en plus de la fonction amine, qui est utilisée pour la fixation sur le polymère, au moins une autre fonction amine substituée directement sur leur noyau.



   Dans un mode de réalisation préféré, les alcools fixés sur les motifs ne possédant pas de groupe colorant sont pris dans le groupe que constituent le butanol et l'éthanol.



   Les vernis à ongles selon l'invention peuvent être des vernis transparents présentant des teintes très claires, ou des vernis présentant une coloration intense qui peut être observée dans la masse grâce à la transparence du vernis.



   Dans un mode de réalisation particulier de l'invention, les vernis sont des vernis nacrés à l'aide de substances nacrantes, par exemple à l'aide de l'essence d'Orient.



   Dans un autre mode de réalisation de l'invention, les vernis sont des vernis    < e    crème        obtenus par introduction dans le vernis de pigments blancs et des polymères colorés selon l'invention, ce qui permet de donner à ces vernis une brillance et une fraîcheur de ton jusqu'alors inconnues.



   Bien que cette condition ne soit pas rigoureusement indispensable, il est préférable d'utiliser, selon l'invention, des polymères colorés qui sont réellement solubles dans le vernis à ongles incolore de manière à assurer la plus grande transparence possible.



   Conformément à l'invention, on peut introduire, en mélange dans le vernis à ongles, plusieurs polymères colorés de manière à obtenir la nuance désirée.



   Conformément à l'invention, les vernis à ongles peuvent contenir de 0, 5 à 6    /o    et de préférence de 2 à   4  lo    de polymères colorés.



   Afin de mieux faire comprendre l'invention, on va donner maintenant à titre d'illustration et sans caractère limitatif des exemples de préparations des copolymères colorés, ainsi que des exemples de vernis à ongles selon l'invention.



   EXEMPLES DE COPOLYMÈRES
Exemple   1    :
 Préparation du copolymère incolore anhydride
 maléique   (50      %)    anhydride itaconique   (50      %)   
 On place dans un ballon de   11,    muni d'un agitateur, d'un réfrigérant à reflux, d'un thermomètre, d'une ampoule à brome et d'un tube adducteur d'azote, les matières premières suivantes : -anhydride maléique   60g    -anhydride itaconique   60g    -benzène distillé   300 cc.   



   On porte à reflux et on introduit goutte à goutte pendant 24 h une solution de 24 g de peroxyde de benzoyle dans 200 cc de benzène.



   Le copolymère qui s'est formé est essoré et lavé au pentane. On le sèche. On obtient une poudre blanche.



   Le rendement pondéral de la réaction est de   85  /o.   



   L'indice d'anhydride du produit obtenu est de 991, 4, l'indice théorique étant de 1072.



  Exemple 2 :
 Préparation   d'un    polymère coloré   semai-ester       semi-asnide mixte par condensation   
 sur le   copolyntère    incolore de l'exemple   I   
 de   l'alcool n-butyliqoe et du colorant de formule   
EMI3.1     

 On place dans un ballon muni d'un agitateur, d'un thermomètre et d'un réfrigérant à reflux 75 ce de dimé  thylformamide    anhydre, 22, 6 g de copolymère anhydride maléique/anhydride itaconique préparé selon l'exemple   1,    6, 18 g (0, 02 mole) du colorant dont la formule est indiquée ci-dessus et 13,   2 g    (0, 18 mole) de n-butanol. On chauffe durant 16 h à reflux.

   On complète l'estérification par addition de 14,   6 g    (0, 2 mole/g) de n-butanol et l'on chauffe à nouveau à reflux pendant 7 heures.



   On reprend le mélange réactionnel par un volume égal de dioxane et on précipite le copolymère coloré qui s'est formé par de l'éther. Après séchage, on obtient avec un rendement pondéral de   60  /0    une poudre colorée en violet foncé.



   II résulte des analyses qui ont été effectuées que le rendement de fixation du colorant par amidification est de   95  /0.   



     Exemple 3 :   
 Préparation du   copolynlère    incolore   acétate de viyryle (50 %)/anhydride citraconique (SO %)   
 On place dans un ballon d'un litre muni d'un agitateur, d'un réfrigérant à reflux, d'un thermomètre et d'un tube adducteur d'azote les matières premières suivantes :   -acétate    de vinyle   50g    -anhydride citraconique   50g    toluène distillé 233 cc -peroxyde de benzoyle 5,   882 g.   



   On porte à reflux sous agitation et sous azote. Le copolymère formé précipite dans le toluène. Après 8 heures l'opération est terminée.



   On essore le polymère formé, on le lave avec de l'éther de pétrole et on le sèche.



   Le copolymère se présente sous forme d'une poudre.



   Le rendement pondéral de la réaction est de 86    /o.   



   L'indice d'anhydride du produit obtenu est de 563, 5.



  Exemple 4 :
 Préparation   d'un    copolymère coloré   semi-ester,      semi-amide mixte par condensation sur un copolymèle   
 acétate de   vinyle/anhydride citraconique,       de l'alcool n-butylique et du colorant de formule   
EMI3.2     

 Dans un ballon muni d'un agitateur, d'un   thermo-    mètre et d'un réfrigérant, on place   105 ce    de dioxane distillé,   40 g    du copolymère acétate de vinyle/anhydride citraconique préparé selon l'exemple 3, 13, 3 g de n-butanol (0, 18 mole/g) et, 6, 18 g (0, 02 mole/g) du colorant dont la formule a été indiquée ci-dessus. 



   On chauffe durant 16 h à reflux. On complète l'estérification par addition de 15 g (0, 2 mole/g) de n-butanol et l'on chauffe à nouveau à reflux pendant 7 h.



   Après réaction, on précipite le copolymère coloré, par de l'éther sec. Après séchage, on obtient avec un rendement pondéral de 86    /o    une poudre colorée en bleu profond.



   Il en résulte des analyses qui ont été effectuées que le rendement de fixation du colorant par amidification est de   89. 6"/o.   



   EXEMPLES DE VERNIS A ONGLES
 Exemple   A   
 On réalise un vernis à ongles ayant la composition suivante :   -Nitrocellulose    pure. 12 g -Résine   arylsulfonamide/formaldéhyde    (ven
 due sous la dénomination commerciale de
   ( <     Santolite MHP   par la Société Monsanto   8, 5    g -Produit de condensation, sur un copolymère
 éther isobutylvinylique/anhydride itaconique,
 d'un mélange à   90  /0    en moles de butanol et
   10 /o    de   (y-aminopropyl amino)-1    anthraqui
 none. 2, 5 g   -Phtalate    de butyle 4 g -Camphre 2 g -Acétate d'éthyle   11 g    -Acétate de butyle..

   26 g -Alcool éthylique   absolu...    10 g -Alcool butylique 3 g -Toluène 21 g
 On obtient ainsi un vernis à ongles rouge transparent.



   Exemple B
 On réalise un vernis à ongles ayant la composition suivante : -Nitrocellulose pure. 12 g -Résine   arylsulfonamide/formaldéhyde    (ven
 due sous la dénomination commerciale de
          Santolite    MHP   par la Société Monsanto 8, 5 g -Produit de condensation sur un copolymère
 acrylate de méthyle/anhydride acrylique,
 d'un mélange à   90 0/o    de butanol et 10  /o de
 méthyl-2 nitro-4   (,-aminoéthylamino)-5    ani
 line   2, 5 g      -Phtalate    de butyle 4 g -Camphre 2 g -Acétate d'éthyle 11 g -Acétate de butyle   26    g -Alcool éthylique absolu 10 g -Alcool butylique 3 g -Toluène 21 g
 On obtient ainsi un vernis à ongles jaune translucide.

Claims (1)

1. REVENDICATION Vernis à ongles, caractérisé par le fait qu'il contient au moins un copolymère coloré comportant : -des motifs 1 de formule suivante : dans laquelle : EMI4.1 . A représente un reste pris dans le groupe que constituent les restes EMI4.2 EMI4.3 dans lesquelles R et R', qui sont identiques ou différents, représentent soit un atome d'hydrogène, soit un radical alcoyle inférieur et R"représente un radical alcoyle inférieur.

   -et des motifs II de formule suivante EMI4.4 dans laquelle : . B représente un motif différent du motif 1 pris dans le groupe que constituent : - les motifs I définis ci-dessus, - le motif EMI5.1 -le motif EMI5.2 dans lequel RI et R2 représentent soit un atome d'hydrogène, soit un radical alcoyle inférieur, R3 pouvant représenter soit un atome d'hydrogène, soit un radical alcoyle inférieur, soit un reste-OCOCHS, soit un reste -COOCH3, soit un reste-CN, .

   M identique ou différent pour chaque motif représente : soit un groupement D-NH-dérivant d'une molécule de colorant amine de formule D-NH2, soit un groupement C"H2"+10 dérivant de l'alcool CnH,"+lOH,. n étant un nombre compris entre 1 et 4, étant entendu que pour au moins 5 0/o des motifs, M signifie un reste coloré.

   SOUS-REVENDICATIONS 1. Vernis à ongles selon la revendication, caractérisé par le fait que le copolymère contient également un ou plusieurs types de motifs différents du motif 1 et du motif II et pris dans le groupe que constituent les motifs Il possibles.

   2. Vernis à ongles selon la revendication, caractérisé par le fait que les motifs I du copolymère dérivent de la polymérisation d'un anhydride organique insaturé pris dans le groupe que constituent l'anhydride itaconique, l'anhydride citraconique, l'anhydride acrylique, l'anhy- dride méthacrylique, l'anhydride mixte acrylique/méthacrylique, sur lequel se trouve condensé un colorant aminé par amidification ou un alcool par estérification.

   3. Vernis à ongles selon la revendication, caractérisé par le fait que les motifs II du copolymère dérivent de la polymérisation d'un monomère éthyléniquement insaturé, pris dans le groupe que constituent l'anhydride maléique, l'anhydride itaconique, l'anhydride citraconique, l'anhydride acrylique, l'anhydride méthacrylique, l'anhydride mixte acrylique-méthacrylique, les oléfines, dont le nombre d'atomes de carbone est compris entre 3 et 6, les dérivés acryliques, méthacryliques et vinyliques.

   4. Vernis à ongles selon la revendication, caractérisé par le fait que le colorant de formule D-NH fixé sur le copolymère est constitué par un colorant aminé extranucléaire dont l'azote de la fonction amine extranucléaire est utilisé pour constituer une liaison amide qui relie le colorant au polymère.

   5. Vernis à ongles selon la sous-revendication 4, caractérisé par le fait que les colorants aminés extranucléaires fixés sur le copolymère correspondent à la formule EMI5.3 dans laquelle : p est un nombre entier compris entre 2 et 6, ces deux valeurs étant incluses, R représente soit un atome d'hydrogène, soit un radical C, Hg, l'expression Col représentant un reste colorant cyclique ou polycyclique, tel que les colorants benzéniques ou anthraquinoniques.

   6. Vernis à ongles selon la revendication, caractérisé par le fait que les alcools fixés sur les motifs du copolymère ne possédant pas de groupe colorant sont pris dans le groupe que constituent le butanol et l'éthanol.

   7. Vernis à ongles selon la revendication, caractérisé par le fait qu'il contient de 0, 5 à 6 /0 en poids de copolymère coloré.

   8. Vernis à ongles selon la revendication, caractérisé par le fait qu'il contient de 2 à 4 /o en poids de copolymère coloré.

   9. Vernis à ongles selon la revendication, caractérisé par le fait qu'il contient le copolymère coloré en solution.

   10. Vernis à ongles selon la revendication, caractérisé par le fait qu'il contient une substance nacrée.

   11. Vernis à ongles selon la revendication, caractérisé par le fait qu'il contient un pigment blanc.