CH467737A - Procédé de préparation d'aldéhydes - Google Patents

Description

  
 



  Procédé de préparation d'aldéhydes
 La présente invention a trait à la préparation d'aldéhydes par oxydation des composés oléfiniques, tels que l'éthylène.



   Conformément à l'invention, on traite les composés oléfiniques, en sulution dans un solvant inerte vis-à-vis   du NO2 aux températures élevées, par du NO. ! gazeux    à une température supérieure au point auquel le   N204    est considérablement dissocié et inférieur au point de dissociation des corps de départ et des produits finals.



     I1    a été constaté que divers benzènes chlorés conviennent tout particulièrement comme solvants, mais qu'il est préférable d'utiliser ceux comportant de 1 à 4 atomes de chlore, bien que   l'on    puisse utiliser des benzènes plus fortement chlorés. D'autres solvants tels que les nitrobenzènes, le diphényl-éther, les diphényles chlorés, et d'autres qui sont suffisamment inertes et présentent des points d'ébullition supérieurs aux températures produites par la réaction, peuvent être utilisés dans certaines conditions.



   Une gamme étendue de températures peut être utilisée pour effectuer la réaction. La température minimale se situe ordinairement aux environs de 125 à 1400 C, et la gamme préférentielle de températures est comprise entre 160 et 2000 C environ, bien que   l'on    puisse utiliser des températures plus élevées atteignant presque le point de décomposition des corps en réaction. Les températures sont supérieures à celles auxquelles le   N2O.    se dissocie considérablement en   NO2,    attendu que ce dernier constitue l'oxydant proprement dit. Au cours de la réaction, le NOS est réduit pratiquement en totalité en NO, ce qui fait de sa récupération et sa reconversion en NO2 une opération simple et complète, si bien que sa restitution au cycle opératoire s'effectue pratiquement sans perte.

   C'est là un avantage important de l'invention du point de vue industriel et économique.



   L'appareil utilisé dans l'exemple décrit ci-après se compose essentiellement d'un ballon en résine de 3 litres de capacité,   éauipé    d'un agitateur et comportant des chicanes le long de ses parois latérales internes. Une entrée pour le   NO    débouche près du fond du ballon, tandis qu'une autre entrée analogue est prévue pour une solution du composé utilisé. Un trop-plein placé près du sommet assure l'évacuation du mélange oxydé. Un condensateur à reflux au sommet du ballon renvoie les vapeurs condensées (autres que l'eau) au ballon pour leur réutilisation au cours de la réaction.



   Lorsque les produits de l'oxydation sont volatils à la température de l'opération, on peut les retirer de la solution par évaporation. Dans d'autres cas, on peut les récupérer par d'autres moyens, tels que le refroidissement et la filtration. Dans certains cas, l'oléfine peut être ajoutée au solvant inerte contenant du Se en tant que catalyseur pendant l'introduction du   NO,    lorsque le NO2 ne donne pas lieu à la formation de produits réactionnels indésirables avec l'oléfine ou à une réaction prématurée en présence de Se ou de   SeO.   



   La réaction du   NO2    avec le Se dissous est très rapide    et totale. Le SeO ;, qui se forme au cours de la réaction    est aisément séparable du mélange. Aucun équipement compliqué n'est nécessaire pour l'exécution de l'invention et   l'on    contrôle aisément les conditions dans lesquelles la réaction se déroule.



   L'exemple ci-après illustre l'invention.



   Exemple
 Un ballon de résine de 3 litres est pourvu d'un agitateur à hélice à poussée descendante, placé près du fond du ballon. Une entrée est prévue pour l'introduction du solvant et du Se. Une autre entrée est prévue pour le gaz dont le tube descend jusqu'à un niveau situé au-dessus  de l'hélice. Un tube de sortie est relié à un condensateur à reflux réglé pour assurer la condensation et le retour du solvant vaporisé. On introduit dans la ballon un mélange composé de 2000   cc    de trichlorobenzène et de 10 g de Se. Une partie seulement du Se entre en solution lorsque   l'on    fait monter la température à   1950 C,    et forme ensuite une solution rouge foncé.

   On introduit de l'éthylène et du NO2 à travers l'entrée des gaz, le taux du NO2 étant tel qu'il attaque le Se plutôt que l'éthylène, si bien que son oxydation s'effectue par le SeO2, mais non pas par le NO2. Par conséquent, la formation de sous-produits par oxydation directe de l'éthylène par le
NO2 est largement évitée. L'eau qui se forme durant la réaction contient du glyoxal.
  

Claims (1)

1. REVENDICATION Procédé de préparation d'aldéhydes par oydation de composés oléfiniques, caractérisé en ce que l'on traite par du NO2 gazeux un composé oléfinique en solution dans un solvant inerte vis-à-vis du NO aux températures élevées, à une température supérieure au point auquel le N204 est considérablement dissocié et inférieure au point de dissociation du composé oléfinique et du produit final.

   SOUS-REVENDICATIONS 1. Procédé selon la revendication, caractérisé en ce que du sélénium est présent dans le mélange réactionnel.

   2. Procédé selon la revendication, caractérisé en ce que du SeO2 est présent dans le mélange réactionnel.

   3. Procédé selon la revendication, caractérisé en ce que le solvant est un chlorobenzène, un nitro-benzène, du chloro-diphényle ou du diphényl-éther.

   4. Procédé selon la sous-revendication 2, dans lequel lesdits composés comprennent un noyau aromatique portant des substituants qui sont inertes à l'oxydation.

   5. Procédé selon la revendication, caractérisé en ce que l'on transforme de l'éthylène en glyoxal.