CH424778A

CH424778A - Procédé de préparation d'une émulsion aqueuse d'un peroxyde organique

Info

Publication number: CH424778A
Application number: CH1505163A
Authority: CH
Inventors: Baranger Pierre
Original assignee: Baranger Pierre
Priority date: 1962-12-11
Filing date: 1963-12-09
Publication date: 1966-11-30
Also published as: BE641081A; FR2330M; GB1077378A

Description


  Procédé de préparation d'une émulsion aqueuse d'un peroxyde organique    La présente invention a pour objet un     procédé     de     préparation    d'une     émulsion    aqueuse d'un peroxyde  organique. Ce     procédé    est     caractérisé    par le fait que  l'on peroxyde un corps gras     éthylénique    à     chaîne     linéaire ou ramifiée et que l'on met le peroxyde  obtenu en présence d'une solution aqueuse d'un pH       supérieur    à 7.  



       I1    résulte des     travaux    du     titulaire    que les     corps     gras     éthyléniques    à longue     chaîne,    de 10 à 22 atomes  de     carbone,    avec ou sans     fonction    alcool, une fois  peroxydés, se mettent spontanément en émulsion  ultramicroscopique en milieu aqueux de pH supé  rieur à 7, de     préférence    compris entre 8 et 9, et sans  l'aide d'aucun     émulsionnant    (émulsion du type huile       dans        l'eau)

      et fournissent ainsi directement des pro  duits de haute     qualité,    utilisables en cosmétique     et     en     thérapeutique,    sans qu'il soit besoin de     procéder     à     l'adjonction        d'émulsionnants        et    sans avoir à     redou-          ter    les inconvénients graves de     ces        adjuvants.    En  outre,     ces        émulsions,

      du     fait    de leur caractère micros  copique sont capables d'une pénétration rapide     dans     la peau et les     tissus    sans laisser de résidu graisseux.  



  Les     émulsions    obtenues conformément à l'inven  tion     trouvent    entre autres les applications thérapeu  tiques suivantes  - dermatoses, brûlures, escarres     des    grabataires  -     ulcères    variqueux,     ulcères    néoplasiques  - lèpre  -     affections    néoplasiques  - toxémies  -     maladies    pulmonaires (tuberculose,     silicose)     - états     asthéniques       Leur toxicité est négligeable et ils peuvent être       absorbés    à doses élevées et pour des traitements de  longue durée.  



  Les corps gras de départ à peroxyder sont de  préférence ni très saturés, ni très insaturés, les pre  miers se montrant difficiles à peroxyder et les     seconds     ne donnant pas de peroxydes stables. En pratique,  il s'agit généralement de corps gras éthyléniques du  type spécifié ayant un indice d'iode de l'ordre de 50  à 150 sans que ces valeurs soient     strictement        limita-          tives.    En outre, les corps gras     d'indice    supérieur à  150 sont en général susceptibles de     fournir    trop faci  lement, par auto-oxydation, des composés nuisibles  pour la     peau    et l'organisme.  



  A titre d'exemples, on peut citer les huiles d'oli  ve, de sésame, de ricin, d'oillette, de tournesol, de       palme,    de soja, de maïs et de moutarde.  



  L'indice de peroxydation sera de préférence supé  rieur à 30 (l'indice 100 correspond par définition à la  présence d'un demie-atome gramme d'oxygène     pero-          xydique    dosable par l'iodure de sodium acétonique  dans 1000 g. de     substance).     



  Plus la température à laquelle on     effectue    la       peroxydation    est élevée, plus le produit obtenu est  instable. Dans chaque cas     particulier,        il    faut étudier  la stabilité du produit en fonction de la     température     d'oxydation. D'une manière générale, il ne faut pas  dépasser     70o    si l'on désire obtenir un peroxyde stable       d'indice    de peroxyde élevé, c'est-à-dire voisin de 100.  



  D'une façon générale, la limite     supérieure    de  l'indice de peroxyde se situera entre 40     et    100, le  plus souvent entre 55 et 100.  



  Les     procédés    de     peroxydation    connus peuvent être  employés,     notamment        l'action    de l'oxygène à tem  pérature de préférence supérieure à 200 C.      Il s'agit d'une hydroperoxydation consistant à  fixer un radical -O-OH sur les chaînes     hydrocar-          bonées    des corps gras.  



  Les peroxydes de corps gras visés par     l'invention     sont non seulement les peroxydes des     corps    gras  eux-mêmes, mais aussi les peroxydes des esters mono  ou polyalcooliques réalisés sur les acides gras (totaux  ou non)     contenus    dans lesdits corps gras.  



  La structure des hydroperoxydes est caractérisée  par la présence d'un groupement -O-OH sur un  carbone voisin de ceux     appartenant    à une double  liaison de la     chaîne    hydrocarbonée  
EMI0002.0007     
    La peroxydation sera de préférence conduite  dans des     conditions    excluant la     possibilité    de for  mation de composés d'auto-oxydation, ce qui im  plique, pour chaque     corps    gras tel que spécifié, de       déterminer    une température     limite    afin de ne pas  dépasser un certain indice de peroxydation,

   ces  limites supérieures     étant        facilement    déterminées ex  périmentalement dans chaque cas.  



  En particulier, il est avantageux pour pouvoir  surveiller et contrôler la peroxydation d'une huile  du type     envisagé    de faire une étude préalable des  cinétiques de réaction et     d'établir        1a        courbe    des  variations de l'indice de peroxydation en fonction  du temps. Au point     critique    où la courbe s'incurve  vers le bas l'oxygène absorbé n'intervient plus seule-    Dans les essais 2 à 4     résumés    dans le tableau ci-après, on     utilise    le     principe    du barbotage décrit dans  l'exemple 1.  



  <B><I>O</I></B> l'huile  final  
EMI0002.0023     
  
    Essais <SEP> Nature <SEP> de <SEP> Durée <SEP> du <SEP> bas- <SEP> Durée <SEP> du <SEP> bar- <SEP> Indice <SEP> de <SEP> per  N <SEP> botage <SEP> à <SEP> 70  <SEP> C <SEP> botage <SEP> à <SEP> 40  <SEP> C <SEP> oxydation <SEP> du
<tb>  produit
<tb>  2 <SEP> olive <SEP> 3 <SEP> jours <SEP> 9 <SEP> jours <SEP> 55
<tb>  3 <SEP> tournesol <SEP> 4 <SEP> jours <SEP> 4 <SEP> jours <SEP> 75
<tb>  4 <SEP> arachide <SEP> 3 <SEP> jours <SEP> 6 <SEP> jours <SEP> 55
<tb>  ci-dessus
<tb>  lorsqu'on       Les peroxydes de corps gras ont la propriété de se mettre spontanément en émulsion     ultra-          microscopique    les met en présence d'eau alcaline dans des conditions de pH supérieur à 7 et de  préférence     compris    entre 7 et 8.

    



  les  permettre la    huiles  l'huile  Cette propriété de     s'émulsionner        permet        d'utiliser     ces peroxydes pour la préparation de produits     cos-          métiques    à base d'huile peroxydée, contenant géné  ralement     les    adjuvants classiques des     produits    cos  métiques, la seule     différence    résidant dans le fait  que les émulsifiants sont dans ce cas inutiles.  



  En     particulier,    les produits cosmétiques con  tiennent un certain nombre d'agents adoucissants,       liants    et     antiseptiques,    pour assurer un mélange ho  mogène, stable et non     irritant    et pour       bonne        conservation    du produit.    ment dans la réaction de peroxydation mais une par  tie est     utilisée    dans les réactions     d'auto-oxydation.     Il n'est plus possible alors     d'obtenir    du peroxyde pur.  



  A titre d'exemples de corps gras pouvant être  utilisés pour la mise en ouvre du procédé selon  l'invention, on peut encore citer les de com  posées, de crucifères, d'euphorbiacées, de     flacour-          tiacées,    de graminées, de guttifères, de légumineuses,  d'oliacées, de palmiers, de papavéracées, de     pédalia-          cées,    huile de lard, huile de pied de bouf : leurs in  dices d'iode sont compris entre 70 et 150.  



  Par contre, de lin, par exemple, ne con  vient pas ; elle est très insaturée (indice d'iode 175  à 182) et très     facilement    auto-oxydable.  



  L'exemple suivant illustre le procédé selon l'in  vention.  



  <B>0</B>  <B>0</B>  pendant  0  d'huile    <I>Essai 1 - huile de sésame</I>  On fait barboter de     l'air    dans de l'huile de  sésame à une température comprise entre 40 et 70  et en général voisine de 70 . Cette opération de bar  botage est poursuivie 7 jours. Le septième  jour on mesure l'indice de peroxydation du produit  obtenu et l'on constate qu'il est     approximativement     égal à 20.     L'opération    de barbotage est alors pour  suivie à la température de 40 pendant 5 jours.  



  On constate que le peroxyde de sésame  obtenu est     parfaitement    stable, exempt de produits  d'auto-oxydation et qu'il a un indice de     peroxy-          dation    de 55.  



  les  cire  additionnée         Parmi    les agents adoucissants,     utilisés    pour  cosmétiques, on peut citer le     spermacéti,    la  d'abeille, le myristate d'isopropyle, la     méthyl-cellu-          lose,    etc.  



  Parmi les produits     antiseptiques    on peut     citer     le     paraoxybenzoate    de     méthyle    au de propyle, le  borax qui est aussi légèrement astringent et détergent.  



  L'eau distillée utilisée en cours da     préparation          peut        être    à     volonté        d'eau        de        fleur        d'oran-          ger    ou de tout autre parfum.      Voici un exemple de     réalisation    d'un produit  cosmétique.

    
EMI0003.0001     
  
    Cire <SEP> d'abeille <SEP> blanche <SEP> . <SEP> .. <SEP> ... <SEP> 100/o
<tb>  Huile <SEP> peroxydée <SEP> ..... <SEP> ... <SEP> . <SEP> . <SEP> 55 <SEP> 0/o
<tb>  Myristate <SEP> d'isopropyle <SEP> . <SEP> . <SEP> .. <SEP> .... <SEP> 5 <SEP> 0/o
<tb>  Eau <SEP> distillée <SEP> ............ <SEP> .... <SEP> .. <SEP> .... <SEP> .. <SEP> . <SEP> 24()/o
<tb>  0
<tb>  Spermacéti <SEP> . <SEP> .... <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> 51)/o
<tb>  Parfum <SEP> ..... <SEP> .... <SEP> .. <SEP> . <SEP> ..... <SEP> q. <SEP> s.

         Les     propriétés    de     ces    produits cosmétiques, du  fait de leur absorption intégrale par l'épiderme et  de leur action tonifiante sur celui-ci, sont tout à fait  remarquables notamment pour la suppression des  rides,     imperfections    et résidus sur la peau.

Claims

REVENDICATIONS I. Procédé de préparation d'une émulsion aqueuse d'un peroxyde organique, caractérisé par le fait que l'on peroxyde un corps gras éthylénique à chaîne linéaire ou ramifiée et que l'on met le peroxyde obtenu en présence d'une solution aqueuse d'un pH supérieur à 7. II. Utilisation de l'émulsion aqueuse obtenue par le procédé selon la revendication I à des fins cosmé tiques. SOUS-REVENDICATIONS 1. Procédé selon la revendication I, caractérisé par le fait que la peroxydation est effectuée par insufflation d'un gaz contenant de l'oxygène à des températures comprises entre 40 et 70o C.

2. Procédé selon la sous-revendication 1, carac térisé par le fait que l'insufflation se fait en deux phases, la première étant à une température supé rieure à la deuxième. 3. Procédé selon la revendication I, caractérisé par le fait que le corps gras à peroxyder comprend de 10 à 22 atomes de carbone. 4. Procédé selon la revendication I, caractérisé par le fait que le corps gras à peroxyder a un indice d'iode compris entre 50 et 150. 5.

Procédé selon la revendication I, caractérisé par le fait que le corps gras à peroxyder est une huile, par exemple une huile de composées, de cru cifères, d'euphorbiacées, de flacourtiacées, de gra- minées, de guttifères, de légumineuses, d'oliacées, de palmiers, de papavéracées, de pédaliacées, de lard, de pied de bouf. 6. Procédé selon la revendication I, caractérisé par le fait que l'on pousse la peroxydation jusqu'à ce que le peroxyde obtenu ait un indice de peroxy- dation supérieur à 30. 7.

Procédé selon la revendication I, caractérisé par le fait que la peroxydation est conduite de ma nière à obtenir des hydroperoxydes contenant un ou plusieurs groupements -0-0H sur un ou plusieurs atomes de carbone de la chaîne hydrocarbonée. 8. Procédé selon la revendication I, caractérisé par le fait que la peroxydation est conduite dans des conditions excluant la possibilité de formation de composés d'auto-oxydation. 9. Procédé selon la revendication I, caractérisé par le fait que la solution aqueuse est d'un pH com pris entre 8 et 9. 10.

Utilisation selon la revendication II, pour la préparation d'un produit cosmétique, caractérisée par le fait que l'on incorpore à l'émulsion des adjuvants tels que agent adoucissant, antiseptique et parfum.