Verfahren zur Herstellung von ReaktivfarbstofFen Gegenstand der vorliegenden Erfindung ist ein Verfahren zur Herstellung von Reaktivfarbstoffen der Formel
EMI0001.0007
worin A den Rest eines Acylierungsmittels, welches mindestens einen die chemische Bindung mit dem Substrat ermöglichenden Substituenten enthält,
oder einen Halogentriazinyl- oder Halogendiazinylrest, X Halogen oder Alkyl, ein Y -S03H, das andere Y Wasserstoff, Halogen oder Alkyl bedeuten.
Dieses Verfahren ist dadurch gekennzeichnet, dass man 1 Mol der Diazoverbindung aus einem Amin der Formel
EMI0001.0025
worin X und Y die obgenannten Bedeutungen besitzen, 1 Mol einer Azokomponente der Formel
EMI0001.0031
und 1 Mol eines Acylierungsmittels, welches min destens einen die chemische,
Bindung mit dem Substrat ermöglichenden Substiluenten enthält, oder eines Polyhalogentriazins oder Polyhalogendiazins (Reaktivkomponente) derart aufeinander einwirken lässt, dass die Reaktivkomponente mit der Amino- gruppe der Azokomponente und die Diazoverbin- dung mit der Methylengruppe des Pyrazolonrestes umgesetzt werden.
Dabei kann man so verfahren, dass man zuerst die Azokupplung und dann die Umsetzung mit der Reaktivkomponente oder zuerst die Umsetzung mit der Reaktivkomponente und dann. die Azokupplung ausführt.
Die Kupplung der Diazoverbindung des Amins (II) mit der Azokomponente (III) oder mit dem Um- setzungsprodukt der Azokomponente (III) mit der Reaktivkomponente kann in saurem, neutralem oder alkalischem Medium, vorzugsweise im pH-Bereich 3 bis 9, und bei Temperaturen von 0 bis 30 C, vor zugsweise bei 0-15 C, ausgeführt werden.
Als Amin der Formel (1I) kommen beispielsweise in Betracht: 1-Amino-2-chlorbenzol-4-sulfonsäure, 1 Amino-2-chlorbenzol-5-sulfonsäure, 1-Amino-2-brombenzol-4-sulfonsäure, 1-Amino-2 brombenzol 5-sulfonsäure, 1-Amino-2 fluorbenzol-4-sulfonsäure, 1-Anino-2 fluorbenzol-5-sulfonsäure, 1 Amino-2,4-dichlorbenzol-5-sulfonsäure, 1-Amino-2,
5-dichlorbenzol 4-sulfonsäure, 1-Amino-2-methylbenzol-4-sulfonsäure, 1 Amino-2-methylbenzol-5-sulfonsäure, 1-Amino-2-äthylbenzol-4-sulfonsäure, 1-Amino-2-äthylbenzol-5-sulfonsäure, 1 Amino-2,4-dimethylbenzol 5-sulfsonäure, 1-Amino-2,
5-dimethylbenzol-4-sulfonsäure. Der Substituent A ist vorzugsweise der Rest einer mindestens ein bewegliches Halogenatom und/oder eine additionsfähige C-C-Mehrfachverbin- dung enthaltenden Säure, wie z.
B. der Chloressigsäure, Bromessigsäure, ss-Chlor- und ss-B.rompropionsäure, Acrylsäure, Methacrylsäure, a-Chlor- und a-Bromacylsäure, a,ss- und ss,ss-Dichlor- oder -Dibromacrylsäure, ss- oder y-Chlorcrotonsäure, ss- oder y Bromcrotonsäure, 2,3Dichlor- oder 2,
3 Dibromchinoxalin- 6-carbonsäure oder -6-sulfonsäure, 2,4-Dichlor- oder 2,4-Dibrom-6-methyl- pyrimidin-5-carbonsäure oder der Rest einer der nachstehend verzeichneten Triazin- oder Diazinverbindungen:
tetrameres Chlor- oder Bromcyan, Cyanurchlorid, Cyanurbromid, pri märe Kondensationsprodukte eines Cyanurhalogenids der Zusammensetzung
EMI0002.0080
worin Hal Chlor oder Brom und y den gegebenen- falls weitersubstituierten Rest eines primären oder sekundären aliphatischen, alicyclischen,
aromatischen oder heterocyclischen Amins, einer aliphatischen, alicyclischen, aromatischen oder heterocyclischen Hydroxyverbindung, insbesondere aber den Rest von Anilin., dessen Alkyl- und Sulfonsäure- oder Carbon- säurederivaten, von niedrigen Mono- und Dialkyl- aminen sowie den Rest von Ammoniak bedeutet,
ferner 2,4,6-Trichlorpyrimidin und 2,4,6-Tribrom- pyridin sowie deren Derivate, welche in 5-Stellung beispielsweise folgende Substituenten tragen:
Methyl, Äthyl, Carboxymethyl, Chlor- oder Brommethyl, 2,4,5,6-Tetrachlor- oder -Tetrabrompyrimidin, 5 Brom-2,4,6 trichlbrpyrimidin sowie 2,4-Dichlor 5-chlormethyl 6-methylpyrimidin sowie 2,4-Dichlor-5-chlormethylpyrimidin. Die Einführung der Säurereste kann in der Regel am einfachsten;
durch Verwendung der betreffenden Säurehalogenide, zum Teil auch der Säureanhydride, erfolgen. Man arbeitet vorzugsweise bei niedrigen Temperaturen, z. B. bei 0, bis 20 C, und in Gegen wart säurebindender Mittel wie Natriumcarbonat, Natriumhydxoxyd, Calciumhydroxyd oder Natrium acetat bei schwach saurer, neutraler oder schwach alkalischer Reaktion, beispielsweise im pH-Bereich 4 bis 9.
Zur Acyherung können die Carbonsäure- chloride als solche oder in der doppelten bis fünf fachen Menge Benzol, Chlorbenzol, Methylbenzol, Dimethylbenzol oder Aceton gelöst in die wässrige, gut gepufferte Lösung des die Aminogruppe tragen den Körpers eingetropft werden, z. B. bei einer Temperatur von 2-5 C. In gleicher Weise kann man auch die Acylierung mit den Anhydriden durch führen.
Die Einführung eines Cyanurrestes wird vor teilhaft in wässrigem Medium bei etwa 0 C und bei schwach saurer Reaktion, z. B. bei pH-Werten zwi schen 3 und 5, vorgenommen. Man kann das Cyanur- halogenid als solches in fester Form oder in einem organischen Lösungsmittel gelöst, z. B. in Aceton, verwenden.
Für die primären Kondensationsprodukte eines Cyanurhalogenides wählt man am besten. eine Temperatur von 30 bis 60 C und einen pH-Wert von 4 bis 6, während für die D, Tri- und Tetra- halogenpyrimidine Temperaturen zwischen 40 und 100 C am geeignetesten sind.
Nach Einführung der Reaktionsgruppe bzw. nach Beendigung der Kupplung kann der fertige Reaktionsfarbstoff aus seiner gegebenenfalls. vorher neutralisierten, Lösung oder Suspension mit Na trium- oder Kaliumchlorid ausgesalzen oder mit Säure ausgefällt, hierauf abgesaugt, gewaschen und getrocknet werden.
Die neuen Reaktivfarbstoffe eignen sich zum Färben von Leder, zum Färben, Klotzen und Be drucken von Fasern, tierischer Herkunft, z. B. Wolle, Seide, von synthetischen Polyamidfasern in allen Verarbeitungsstadien, z. B. Nylon, Perlon, von Cellu- losefasern, z. B. Baumwolle, Leinen, und von Fasern aus regenerierter Cellulose, z. B. Viscosereyon, Kupferreyon, Zellwolle sowie von Gemischen und/oder Gebilden aus diesen Fasern.
Die optimalen Applikationsbedingungen sind je nach der Art der Faser und der zur Anwendung gelangenden Farb stoffe verschieden. Tierische Fasern und synthetische Polyamidfasern wird man vorzugsweise in saurem, neutralem oder schwach alkalischem Medium färben und bedrucken bzw. fixieren, z. B. in Gegenwart von Essigsäure, Ameisensäure, Schwefelsäure, Ammo- niumsulfat, Natriumphosphat usw. Man kann auch in Gegenwart von Egalisiermitteln, z.
B. polyoxäthy- lierten Fettaminen, oder von Gemischen derselben mit Alkylipolyglykoläthem, essigsauer bis neutral färben und am Schluss der Färbung das Band durch Zusatz von geringen Mengen eines alkalisch reagie renden Mittels, z. B. Ammoniak, Natriumbicarbonat oder -carbonat usw., oder Verbindungen, welche in der Hitze alkalisch reagieren, z. B. Hexamethylen- tetramin, Harnstoff, bis zur neutralen oder schwach alkalischen Reaktion abstumpfen.
Hierauf wird gründlich gespült und gegebenenfalls mit etwas Essig säure abgesäuert.
Die neuen Farbstoffe eignen sich sehr gut für das Färben von synthetischen Polyamidfasern nach dem Ausziehverfahren in Gegenwart von Essigsäure.
Das Färben, Klotzen und Bedrucken bzw. Fixie ren der Farbstoffe auf Cellulosefasern erfolgt vor teilhafterweise in alkalischem Medium, z. B. in Ge genwart von Natriumbicarbonat, Natriumcarbonat, Natronlauge, Kalilauge, Natriummetasilikat, Na triumborat, Trinatriumphosphat, Ammoniak usw.
Zur Vermeidung von Reduktionserscheinungen wer den beim Färben, Klotzen oder Bedrucken der Fa sern oft mit Vorteil milde Oxydationsmittel, wie 1-nitrobenzol 3-sulfonsaures Natrium, zugesetzt. Die Fixierung der Farbstoffe erfolgt auch bei den Cellu- losefasern in der Regel in der Wärme. Ein Teil der Farbstoffe kann, je nach der Reaktionsfähigkeit der reaktiven Gruppierungen auch bei tiefen Tempera turen, z. B. 20 bis 40 C, gefärbt bzw. fixiert werden.
Die neuen Farbstoffe eignen sich insbesondere für das Färben von Cellulosefasern nach dem Aus ziehverfahren in Gegenwart von 20 bis 200 % Na triumchlorid oder -sulfat und 30 bis 100 % Natrium- carbonat oder Trinatriumphosphat (bezogen auf das Fasergewicht).
Die Färbungen und Drucke auf Cellulosefasern zeichnen sich insbesondere durch hervorragende Nassechtheiten aus. Diese sind in der Bildung einer stabilen chemischen Bindung zwischen dem Farb- stoffmolekül und dem Cellulosemolekül begründet. Oft nimmt nicht die gesamte Farbstoffmenge an der chemischen Umsetzung mit der Faser teil.
Der An teil des nicht umgesetzten Farbstoffes wird in diesen Fällen durch geeignete Operationen, wie Spülen und/oder Seifen, gegebenenfalls unter Anwendung von höheren Temperaturen, von der Faser entfernt, wobei auch synthetische Waschmittel, z.
B. A1ky1- arylsulfonate, Natriumlaurylsulfat, Natrumlauryl- polyglykoläthersulfat sowie Mono- und Dialkyl- phenolglykoläther, Verwendung finden. Man erhält grünstichig bis rotstichig gelbe nass- und lichtechte Färbungen und Drucke.
In den nachfolgenden Beispielen bedeuten die Teile Gewichtsteile, die Prozente Gewichtsprozente, und die Temperaturen sind in Celsiusgraden angege ben.
<I>Beispiel 1</I> 21 Teile 1-Amino - 2 - chlorbenzol-4-sulfonsäure werden in Form ihres Natriumsalzes in 500 Teilen Wasser von 20, gelöst. Man kühlt die Lösung auf 10 , fügt ihr unter Rühren 30 Teile 30%ige Salz säure hinzu und lässt anschliessend eine Lösung von 7 Teilen Natriumnitrit in 30 Teilen Wasser zutrop- fen. Die entstehende Diazoverbindung scheidet sich zum grössten Teil aus der Lösung ab.
64 Teile 1-[4"-Trichlorpyrimidylamino-2',2"-di sulfostilbenyl-(4')]-3-methyl! 5-pyrazolon werden bei schwach saurer Reaktion in 2000 Teilen Wasser von 20 suspendiert. Nach Zugabe der nach vor stehend beschriebenen Methode hergestellten Diazo- suspension werden 50 Teile kristallisiertes Natrium acetat zugesetzt und die Reaktionsmischung bei Raumtemperatur einige Stunden gerührt.
Der ent standene gelbe Monoazofarbstoff ist ausgeschieden. Er wird durch Vedrünnen und Erwärmen in Lösung gebracht und durch Zugabe von etwas Kochsalz- Lösung in gut filtrierender Form ausgefällt und ab filtriert. Nach dem Trocknen stellt er ein gelb braunes Pulver dar, welches sich in Wasser mit gelber Farbe löst.
Die in diesem Beispiel' verwendete Azokompo- nente erhält man durch Kondensation von 1 Mol 1-[4"-Amino-2',2"-disulfostilbenyl-(4')]- 3-methyl-5-pyrazolon mit 1 Moll 2,4,5,6-Tetrachlorpyrimidin in schwach saurem wässrigem Medium bei 60 , Ausfällen durch Zugabe von Kochsalz und Filtrieren. <I>Färbevorschrift für</I> Cellulosefasern Ein Färbebad von 40, , bestehend aus 3000 Tei len kalkfreiem Wasser,
3 Teilen 3-nitrobenzol-l-sul- fonsaurem Natrium und 2 Teilen des, nach obigem Beispiel erhältlichen. Farbstoffes, wird mit 100 Tei len eines angenetzten mereerisierten Baumwolltuches beschickt. Man färbt dasselbe, indem man die Temperatur innert 30 Minuten auf 90 erhöht und während dieser Zeit zwei Portionen von je 90 Teilen kalziniertem Natriumsulfat zusetzt.
Hierauf fügt man 45 Teile wasserfreies Natriumcarbonat hinzu und färbt weitere 60 Minuten bei 90 . Das gefärbte Gewebe wird bei 80 gut gespült und dann während 20 Minuten, in einem aus 3000 Teilen kalkfreiem Wasser und 9 Teilen Marseiller Seife bestehenden Bade kochend geseift. Nach erneutem heissem und kaltem Spülen wird das Färbegut getrocknet.
Die erhaltene gelbe Färbung ist sehr gut ficht und nass echt und eignet sich sehr gut für die Knitterfest- ausrüstung. <I>Beispiel 2</I> 18,7 Teile I-Amino-2-methyl-5-sulfonsäure wer den in 400 Teilen Wasser unter Zugabe von etwa 13 Teilen 30%iger Natriumhydroxydlösung neutral gelöst.
Man fügt eine konzentrierte wässrige Lösung von 7 Teilen Natriumnitrit zu und l"ässt das Gemisch unter Rühren zu einer eisgekühlten Lösung von 200 Teilen Wasser und 30 Teilen 30%iger Salzsäure fliessen. Die entstehende Diazoverbindung bleibt in, Lösung.
Man lässt die Diazolösung zu einer eisge- kühlten Lösung von 45,1 Teilen 1-[4"-Amino-2',2"-disulfostilbenyl (4')]- 3 methyl-5 pyrazolbn,
30 Teilen kristallisiertem Natriumacetat und 500 Teilen Wasser fliessen. Nach beendigter Kupplung wird die erhaltene gelbe Farbstofflösung in einem mit Rührer, Thermometer, Glaselektrode und Rück-- flusskühl'er ausgerüsteten Rührkolben bei 60 mit 22 Teilen 2,4,5,
6-Tetrachlorpyrimidin und einem pH- Wert zwischen 3 und 6 umgesetzt. Das Umsetzungs produkt wird durch Zugabe von Kochsalz ausgefällt und abfiltriert. Nach dem Trocknen stellt der Farb- stoff ein gelbbraunes Pulver dar, welches sich in Wasser mit gelber Farbe löst.
Färbevorschrift <I>für Polyamid</I> f asern: 100 Teile eines Nylon-66-Gewebes werden bei 40 in ein Färbebad eingebracht, welches 4000 Teile Wasser, 2 Teile 40%ige Essigsäure und 1 Teil des nach Beispiel 2 hergestellten Farbstoffes enthält. Man steigert die Temperatur des Färbebades im Verlaufe von 45 Minuten zum Kochen und färbt hierauf noch während 60 Minuten bei Kochtempe ratur.
Das gefärbte Textilmaterial wird alsdann gründlich warm gespült und während 15 Minuten in einer aus 4000 Teilen Wasser und 8 Teilen eines handelsüblichen synthetischen anionaktiven Wasch mittels bestehenden Waschflotte kochend geseift.
Nach erneutem heissem und kaltem Spülen wird das gefärbte Gewebe getrocknet. Die erhaltene gelbe Färbung ist licht und nassecht.
Die folgende Tabelle enthält weitere erfindungs gemässe Reaktivfarbstoffe, welche der Formel (I) entsprechen und nach den Angaben der Beispiele 1 und 2 erhältlich sind.
EMI0004.0089
<I>Tabelle</I>
<tb> Beispiel
<tb> Nr. <SEP> Diazoverbindung <SEP> aus: <SEP> Rest <SEP> A <SEP> aus:
<SEP> Färbung
<tb> Substrat <SEP> Farbton
<tb> 3 <SEP> 1 <SEP> Amino-2 <SEP> methylbenzol-4-sulfonsäure <SEP> 2,4,5,6-Totrachl#orpyrimidin <SEP> Baumwolle <SEP> gelb
<tb> 4 <SEP> de. <SEP> 2-Amino-4,6-dichlor- <SEP> de. <SEP> de.
<tb> 1,3,5@triaztn
<tb> 5 <SEP> 1-Annino-2-methylbenzol-5-sulfonsäure <SEP> <B>de.</B> <SEP> de. <SEP> do.
<tb> 6 <SEP> 1 <SEP> Amino-2-chlorbenzol-4-sulfonsäure <SEP> 2,4,6-Trichlorpyrimidin <SEP> Nylon <SEP> <B>de.</B>
<tb> 7 <SEP> 1 <SEP> Amino-2-chlonbenzol-4 <SEP> sulfonsäure <SEP> 2-(3'-Sulfophenylamino)- <SEP> Baumwolle <SEP> de.
<tb> 4,6-dichlor-1,3,5-triazih
<tb> 8 <SEP> l,Amino-2-methylbenzol-5 <SEP> sulfonsäure <SEP> 2,4,6-Trichlor-1,3,5-triazin <SEP> Nylon <SEP> de.
<tb> 9 <SEP> 1 <SEP> Amino-2-chlorbenzol-4-sulfonsäure <SEP> de. <SEP> <B>de.</B> <SEP> de.
<tb> 10 <SEP> de.
<SEP> ss-Chlorp.ropionylchlorid <SEP> Baumwolle <SEP> de.
<tb> 11 <SEP> de. <SEP> de. <SEP> Nylon <SEP> do.
<tb> 12 <SEP> <B>de.</B> <SEP> a-Chloraerylsäurechlosid <SEP> Baumwolle <SEP> de.
<tb> 13 <SEP> 1 <SEP> Amino=2-methylbenzol-4-sulfonsäure <SEP> 2,4,6-Trichlorpyrimid'in <SEP> de. <SEP> de.
<tb> 14 <SEP> <B>de.</B> <SEP> 2,4,6-Trichlor-1,3,5-triazin <SEP> da. <SEP> de.
<tb> 15 <SEP> 1 <SEP> Amino-2,5-dichlorbenzol-4-sulfonsäure <SEP> 2,4,5,6-Tetrachlorpyrimidin <SEP> de. <SEP> <B>de.</B>
<tb> 16 <SEP> 1-Amino-2,5-dimethylbenzol- <SEP> do. <SEP> de. <SEP> rotstichig
<tb> 4-sulfonsäure <SEP> gelb
<tb> 17 <SEP> 1 <SEP> Amino-2-chlorbenzol-5-sulfonsäure <SEP> do. <SEP> <B>de.</B> <SEP> gelb
<tb> 18 <SEP> <B>de.</B> <SEP> Chloracetylchlorid <SEP> Nylon <SEP> de.
Process for the preparation of reactive dyes The present invention relates to a process for the preparation of reactive dyes of the formula
EMI0001.0007
wherein A is the residue of an acylating agent which contains at least one substituent which enables chemical bonding to the substrate,
or a halotriazinyl or halodiazinyl radical, X is halogen or alkyl, one Y is —SO3H, the other Y is hydrogen, halogen or alkyl.
This process is characterized in that 1 mol of the diazo compound from an amine of the formula
EMI0001.0025
in which X and Y have the abovementioned meanings, 1 mol of an azo component of the formula
EMI0001.0031
and 1 mole of an acylating agent which contains at least one chemical,
Contains substituents enabling bonding with the substrate, or a polyhalotriazine or polyhalodiazine (reactive component) can act on one another in such a way that the reactive component is reacted with the amino group of the azo component and the diazo compound with the methylene group of the pyrazolone radical.
The procedure here is to first perform the azo coupling and then the reaction with the reactive component or first the reaction with the reactive component and then. the azo coupling executes.
The coupling of the diazo compound of the amine (II) with the azo component (III) or with the reaction product of the azo component (III) with the reactive component can be carried out in an acidic, neutral or alkaline medium, preferably in the pH range 3 to 9, and at temperatures from 0 to 30 C, preferably at 0-15 C before.
Examples of suitable amines of the formula (1I) are: 1-amino-2-chlorobenzene-4-sulfonic acid, 1-amino-2-chlorobenzene-5-sulfonic acid, 1-amino-2-bromobenzene-4-sulfonic acid, 1-amino -2 bromobenzene 5-sulfonic acid, 1-amino-2 fluorobenzene-4-sulfonic acid, 1-amino-2 fluorobenzene-5-sulfonic acid, 1 amino-2,4-dichlorobenzene-5-sulfonic acid, 1-amino-2,
5-dichlorobenzene-4-sulfonic acid, 1-amino-2-methylbenzene-4-sulfonic acid, 1-amino-2-methylbenzene-5-sulfonic acid, 1-amino-2-ethylbenzene-4-sulfonic acid, 1-amino-2-ethylbenzene 5-sulfonic acid, 1-amino-2,4-dimethylbenzene 5-sulfonic acid, 1-amino-2,
5-dimethylbenzene-4-sulfonic acid. The substituent A is preferably the radical of an acid containing at least one mobile halogen atom and / or an addition-capable C-C multiple compound, such as.
B. chloroacetic acid, bromoacetic acid, ß-chloro and ss-B.rompropionic acid, acrylic acid, methacrylic acid, α-chloro and α-bromoacylic acid, α, β and β, β-dichloro or -dibromoacrylic acid, β-or y -Chlorcrotonic acid, ss- or y bromocrotonic acid, 2,3-dichloro- or 2,
3 Dibromoquinoxaline-6-carboxylic acid or -6-sulfonic acid, 2,4-dichloro- or 2,4-dibromo-6-methyl-pyrimidine-5-carboxylic acid or the remainder of one of the triazine or diazine compounds listed below:
tetrameric cyanogen chloride or cyanogen bromide, cyanuric chloride, cyanuric bromide, primary condensation products of a cyanuric halide of the composition
EMI0002.0080
where Hal is chlorine or bromine and y is the optionally further substituted radical of a primary or secondary aliphatic, alicyclic,
aromatic or heterocyclic amine, an aliphatic, alicyclic, aromatic or heterocyclic hydroxy compound, but in particular the remainder of aniline., its alkyl and sulfonic acid or carboxylic acid derivatives, of lower mono- and dialkyl amines and the remainder of ammonia,
also 2,4,6-trichloropyrimidine and 2,4,6-tribromopyridine and their derivatives, which have, for example, the following substituents in the 5-position:
Methyl, ethyl, carboxymethyl, chloromethyl or bromomethyl, 2,4,5,6-tetrachloro- or tetrabromopyrimidine, 5 bromo-2,4,6 trichlbrpyrimidine and 2,4-dichloro 5-chloromethyl 6-methylpyrimidine and 2,4 -Dichloro-5-chloromethylpyrimidine. The introduction of the acid residues is usually the easiest;
by using the acid halides in question, and in some cases also the acid anhydrides. It is preferred to work at low temperatures, e.g. B. at 0, to 20 C, and in the presence of acid-binding agents such as sodium carbonate, sodium hydroxide, calcium hydroxide or sodium acetate in weakly acidic, neutral or weakly alkaline reaction, for example in the pH range 4 to 9.
For acylation, the carboxylic acid chlorides can be added dropwise as such or in twice to five times the amount of benzene, chlorobenzene, methylbenzene, dimethylbenzene or acetone dissolved in the aqueous, well-buffered solution of the amino group carrying the body, e.g. B. at a temperature of 2-5 C. In the same way, you can also carry out the acylation with the anhydrides.
The introduction of a cyanuric residue is before geous in an aqueous medium at about 0 C and in a weakly acidic reaction, z. B. at pH values between 3 and 5, made. You can use the cyanuric halide as such in solid form or dissolved in an organic solvent, z. B. in acetone, use.
It is best to choose for the primary condensation products of a cyanuric halide. a temperature of 30 to 60 C and a pH of 4 to 6, while temperatures between 40 and 100 C are most suitable for the D, tri- and tetrahalopyrimidines.
After the reaction group has been introduced or after the coupling has ended, the finished reactive dye can optionally be prepared from its. neutralized beforehand, solution or suspension salted out with sodium or potassium chloride or precipitated with acid, then suctioned off, washed and dried.
The new reactive dyes are suitable for dyeing leather, for dyeing, padding and printing of fibers of animal origin, eg. B. wool, silk, synthetic polyamide fibers in all processing stages, z. B. nylon, Perlon, cellulose fibers, z. B. cotton, linen, and regenerated cellulose fibers, e.g. B. Viscosereyon, Kupferreyon, rayon, and mixtures and / or structures made of these fibers.
The optimal application conditions differ depending on the type of fiber and the dyes used. Animal fibers and synthetic polyamide fibers will preferably be dyed and printed or fixed in an acidic, neutral or weakly alkaline medium, e.g. B. in the presence of acetic acid, formic acid, sulfuric acid, ammonium sulfate, sodium phosphate, etc. You can also in the presence of leveling agents such.
B. polyoxäthy- lated fatty amines, or mixtures of the same with Alkylipolyglykoläthem, color acetic acid to neutral and at the end of the dyeing the tape by adding small amounts of an alkaline reacting agent such. B. ammonia, sodium bicarbonate or carbonate, etc., or compounds which react alkaline in the heat, e.g. B. hexamethylene tetramine, urea, blunt to a neutral or weakly alkaline reaction.
This is followed by thorough rinsing and, if necessary, acidified with a little acetic acid.
The new dyes are very suitable for dyeing synthetic polyamide fibers using the exhaust process in the presence of acetic acid.
The dyeing, padding and printing or Fixie ren the dyes on cellulose fibers takes place before geous enough in an alkaline medium, eg. B. in the presence of sodium bicarbonate, sodium carbonate, caustic soda, potassium hydroxide, sodium metasilicate, sodium borate, trisodium phosphate, ammonia, etc.
To avoid reduction phenomena, mild oxidizing agents such as 1-nitrobenzene-3-sulfonic acid sodium are often advantageously added when dyeing, padding or printing the fibers. In the case of cellulose fibers, too, the dyes are usually fixed under heat. Some of the dyes can, depending on the reactivity of the reactive groups even at low tempera tures, z. B. 20 to 40 C, colored or fixed.
The new dyes are particularly suitable for dyeing cellulose fibers by the drawing process in the presence of 20 to 200% sodium chloride or sulfate and 30 to 100% sodium carbonate or trisodium phosphate (based on the fiber weight).
The dyeings and prints on cellulose fibers are particularly notable for their excellent wet fastness properties. These are based on the formation of a stable chemical bond between the dye molecule and the cellulose molecule. Often not all of the dye takes part in the chemical reaction with the fiber.
The part of the unreacted dye is in these cases by suitable operations, such as rinsing and / or soaps, optionally using higher temperatures, removed from the fiber, synthetic detergents such.
B. A1ky1- arylsulfonate, sodium lauryl sulfate, sodium lauryl polyglycol ether sulfate and mono- and dialkyl phenol glycol ether, find use. Greenish to reddish yellow, wetfast and lightfast dyeings and prints are obtained.
In the examples below, the parts are parts by weight, the percentages are percentages by weight, and the temperatures are given in degrees Celsius.
<I> Example 1 </I> 21 parts of 1-amino-2-chlorobenzene-4-sulfonic acid are dissolved in 500 parts of 20 water in the form of its sodium salt. The solution is cooled to 10, 30 parts of 30% hydrochloric acid are added to it with stirring and a solution of 7 parts of sodium nitrite in 30 parts of water is then added dropwise. Most of the diazo compound formed separates out of the solution.
64 parts of 1- [4 "-trichloropyrimidylamino-2 ', 2" -di sulfostilbenyl- (4')] - 3-methyl! 5-pyrazolone are suspended in 2000 parts of 20 water in a weakly acidic reaction. After adding the diazo suspension prepared according to the method described above, 50 parts of crystallized sodium acetate are added and the reaction mixture is stirred at room temperature for a few hours.
The resulting yellow monoazo dye is eliminated. It is brought into solution by thinning and heating and precipitated in a well-filtering form by adding a little sodium chloride solution and filtered off. After drying, it turns into a yellow-brown powder, which dissolves in water with a yellow color.
The azo component used in this example 'is obtained by condensation of 1 mol of 1- [4 "-amino-2', 2" -disulfostilbenyl- (4 ')] -3-methyl-5-pyrazolone with 1 minor 2, 4,5,6-tetrachloropyrimidine in weakly acidic aqueous medium at 60, precipitation by addition of common salt and filtration. <I> Dyeing instructions for </I> cellulose fibers A dye bath of 40, consisting of 3000 parts of lime-free water,
3 parts of 3-nitrobenzene-l-sulphonic acid sodium and 2 parts of that obtainable according to the above example. Dye is charged with 100 Tei len of a wetted, mereerized cotton cloth. The same is colored by raising the temperature to 90 within 30 minutes and adding two portions of 90 parts each of calcined sodium sulfate during this time.
45 parts of anhydrous sodium carbonate are then added and dyeing is carried out at 90 for a further 60 minutes. The dyed fabric is rinsed well at 80 and then soaped at the boil for 20 minutes in a bath consisting of 3000 parts of lime-free water and 9 parts of Marseille soap. After another hot and cold rinse, the dyed material is dried.
The yellow color obtained is very good spruce and wet and is very suitable for the crease-proof finish. <I> Example 2 </I> 18.7 parts of I-amino-2-methyl-5-sulfonic acid are dissolved neutrally in 400 parts of water with the addition of about 13 parts of 30% sodium hydroxide solution.
A concentrated aqueous solution of 7 parts of sodium nitrite is added and the mixture is allowed to flow, with stirring, into an ice-cold solution of 200 parts of water and 30 parts of 30% strength hydrochloric acid. The diazo compound formed remains in solution.
The diazo solution is added to an ice-cooled solution of 45.1 parts of 1- [4 "-amino-2 ', 2" -disulfostilbenyl (4')] -3 methyl-5 pyrazole,
30 parts of crystallized sodium acetate and 500 parts of water flow. After the coupling is complete, the yellow dye solution obtained is poured into a stirred flask equipped with a stirrer, thermometer, glass electrode and reflux cooler at 60 with 22 parts 2,4,5,
6-tetrachloropyrimidine and a pH between 3 and 6 implemented. The reaction product is precipitated by adding sodium chloride and filtered off. After drying, the dye is a yellow-brown powder which dissolves in water with a yellow color.
Dyeing instructions <I> for polyamide </I> fibers: 100 parts of a nylon 66 fabric are placed at 40 in a dye bath containing 4000 parts of water, 2 parts of 40% acetic acid and 1 part of the dye prepared according to Example 2 . The temperature of the dyebath is raised to the boil in the course of 45 minutes and the dye is then dyed for 60 minutes at boiling temperature.
The dyed textile material is then thoroughly rinsed warm and soaped at the boil for 15 minutes in a wash liquor made up of 4000 parts of water and 8 parts of a commercially available synthetic anionic detergent.
After another hot and cold rinse, the dyed fabric is dried. The yellow coloration obtained is light and wetfast.
The following table contains further reactive dyes according to the invention, which correspond to the formula (I) and are obtainable according to the information in Examples 1 and 2.
EMI0004.0089
<I> table </I>
<tb> example
<tb> No. <SEP> Diazo connection <SEP> off: <SEP> rest <SEP> A <SEP> off:
<SEP> coloring
<tb> substrate <SEP> shade
<tb> 3 <SEP> 1 <SEP> Amino-2 <SEP> methylbenzene-4-sulfonic acid <SEP> 2,4,5,6-Totrachl orpyrimidine <SEP> cotton <SEP> yellow
<tb> 4 <SEP> de. <SEP> 2-amino-4,6-dichloro <SEP> de. <SEP> de.
<tb> 1,3,5 @ triaztn
<tb> 5 <SEP> 1-annino-2-methylbenzene-5-sulfonic acid <SEP> <B> de. </B> <SEP> de. <SEP> do.
<tb> 6 <SEP> 1 <SEP> amino-2-chlorobenzene-4-sulfonic acid <SEP> 2,4,6-trichloropyrimidine <SEP> nylon <SEP> <B> de. </B>
<tb> 7 <SEP> 1 <SEP> Amino-2-chlorobenzene-4 <SEP> sulfonic acid <SEP> 2- (3'-sulfophenylamino) - <SEP> cotton <SEP> de.
<tb> 4,6-dichloro-1,3,5-triazih
<tb> 8 <SEP> l, amino-2-methylbenzene-5 <SEP> sulfonic acid <SEP> 2,4,6-trichloro-1,3,5-triazine <SEP> nylon <SEP> de.
<tb> 9 <SEP> 1 <SEP> Amino-2-chlorobenzene-4-sulfonic acid <SEP> de. <SEP> <B> de. </B> <SEP> de.
<tb> 10 <SEP> de.
<SEP> ss-Chlorp.ropionylchlorid <SEP> Cotton <SEP> de.
<tb> 11 <SEP> de. <SEP> de. <SEP> nylon <SEP> do.
<tb> 12 <SEP> <B> de. </B> <SEP> a-chloroeryl acid chloside <SEP> cotton <SEP> de.
<tb> 13 <SEP> 1 <SEP> amino = 2-methylbenzene-4-sulfonic acid <SEP> 2,4,6-trichloropyrimidin <SEP> de. <SEP> de.
<tb> 14 <SEP> <B> de. </B> <SEP> 2,4,6-trichloro-1,3,5-triazine <SEP> da. <SEP> de.
<tb> 15 <SEP> 1 <SEP> amino-2,5-dichlorobenzene-4-sulfonic acid <SEP> 2,4,5,6-tetrachloropyrimidine <SEP> de. <SEP> <B> de. </B>
<tb> 16 <SEP> 1-amino-2,5-dimethylbenzene- <SEP> do. <SEP> de. <SEP> reddish
<tb> 4-sulfonic acid <SEP> yellow
<tb> 17 <SEP> 1 <SEP> Amino-2-chlorobenzene-5-sulfonic acid <SEP> do. <SEP> <B> de. </B> <SEP> yellow
<tb> 18 <SEP> <B> de. </B> <SEP> Chloracetyl chloride <SEP> Nylon <SEP> de.