Verfahren zur Entzinnung von lackierten Weissblechabfällen Weissblechabfälle werden nach dem neuesten Stand der Technik vorzugsweise durch Behandlung mit wässrigen Alkalien entzinnt. Dabei arbeitet man entweder nach dem alkalisch-elektrolytischen Verfah ren, wobei unmittelbar metallisches Zinn gewonnen wird oder nach dem alkalisch-chemischen Verfahren, wobei das Zinn als Stannat abgelöst und auf Zinn oder Zinnprodukte weiterverarbeitet wird.
Neuerdings treten bei Durchführung der Ent- zinnungsverfahren erhebliche Schwierigkeiten auf, da der zu entzinnende Rohstoff mit Lacken, z. B. aus Polyvinylchlorid- oder Epoxydharzen, Phenolharzen oder Oelharzen und dergl. Kunststoffharzen, über zogen ist.
In solchen Fällen ist die fast restlose Entzinnung wirtschaftlich in betrieblich tragbaren Zeiten nicht mehr durchführbar.
Es wurde nun gefunden, dass diese Schwierig keiten überwunden werden, wenn lackierte Weiss- blechabfälle vor der Entzinnung einer thermischen Behandlung unterworfen werden. Diese thermische Vorbehandlung darf aber nicht bei zu hohen Tempe raturen durchgeführt werden, weil sonst die Gefahr besteht, dass über den bereits vorhandenen Zinn- Eisen-Legierungen eine Neubildung solcher Legie rungen eintritt, die dann eine praktisch restlose Entzinnung unmöglich macht.
Versuche haben erge ben, dass lackierte Weissblechabfälle, die eine halbe Stunde auf 400 erhitzt worden waren, nur bis zu einem Rest-Zinngehalt von 0,31 % Zinn im behan delten Blech entzinnt werden können.
Erfindungsgemäss werden daher lackierte Weiss blechabfälle nur bei solchen Temperaturen thermisch vorbehandelt, die eine Neubildung von Zinn-Eisen- Legierungen ausschliessen. Dies wird dadurch erreicht, dass die lackierten Weissblechabfälle vor der Ent- zinnung während 3 bis 30 Minuten einer Behandlung durch Druckwasser oder Wasserdampf mit einer Tem peratur zwischen 120 und 250 C unterworfen werden.
Durch dieses Verfahren wird infolge der guten Wärmeübertragung eine schnelle Zerstörung oder Aufquellung der Lackierungen erreicht, wonach eine praktisch restlose Entzinnung mittels wässriger Alka- lienwirtschaftlich möglich ist.
Es wurde weiterhin gefunden, dass man diese Wasserdampf- oder Heisswasserbehandlung durch Zugabe von Chemikalien günstig beeinflussen kann. So werden schwer angreifbare Lacke durch Zusatz von alkalisch reagierenden Stoffen, wie Natronlauge, Kalilauge, Aminen oder Ammoniak oder durch Zu satz von lacklösenden Lösungsmitteln, z.
B. höher siedende Ketone, wie Cyclohexanon, bei der genann ten Behandlung sehr schnell angegriffen und soweit zerstört bzw. gequollen, dass danach eine einwand freie Entzinnung erzielt wird.
<I>Beispiele:</I> 1) In einem Druckgefäss wurden Weissblechab- fälle, die ein- oder beidseitig mit Kunstharzlacken, z. B. auf Basis von Polyvinylchlorid, Phenolharz, Polyester oder Polystyrol u. a.
überzogen waren, eingebracht und nach Verschliessen des Gefässes mit Dampf von 180 C beschickt. Nachdem der Inhalt nach etwa 5 bis 15 Minuten eine gleichmässige Tem peratur von 170 - 180 C angenommen hatte, wurde entspannt und die Weissblechabfälle nach dem übli- chen Entzinnungsverfahren entzinnt. Der auf dem Blech nach der Entzinnung verbleibende Restanteil Zinn lag durchschnittlich bei 0,03 %.
Die gleichen Bleche wurden ohne vorherige Be handlung mit Dampf oder Heisswasser unmittelbar dem üblichen Entzinnungsverfahren unterworfen. Die Enizinnung war nur unvollständig. Der auf dem Blech verbleibende Zinngehalt lag zwischen 0,1 bis 0,4%.
2) In der gleichen Weise, wie in Beispiel 1 be schrieben, wurde stark lackiertes Weissblech mit Heisswasser von 180 C behandelt und nach 5 - 15 Minuten der Entzinnung unterworfen. Die Rest-Zinn- gehalte auf dem Blech lagen ebenfalls durchschnittlich bei 0,03 %.
3) Die Entlackung wurde, wie in Beispiel 1 be schrieben, durchgeführt, nur wurde dem Dampf zu sätzlich 1 % Ammoniak beigemischt. Nach dieser Behandlung zeigte die Lackierung einen wesentlich stärkeren Angriff als bei der Behandlung mit reinem Dampf. Die Entzinnung war ebenfalls einwandfrei; der Rest-Zinngehalt auf dem Blech betrug durch schnittlich 0,03 %.
4) Es wurde wie in Beispiel 3 angegeben gearbeitet, nur wurde statt des Ammoniaks 1% Cyclohexanon dem Dampf beigemischt. Es ergab sich auch hierbei ein wesentlich stärkerer Angriff der Lackierung. Die anschliessende Entzinnung zeigte das gleiche ein wandfreie Ergebnis.
Method for detinning lacquered tinplate waste According to the latest state of the art, tinplate waste is preferably detinned by treatment with aqueous alkalis. Either the alkaline-electrolytic process is used, in which case metallic tin is obtained directly, or the alkaline-chemical process, in which the tin is removed as stannate and processed into tin or tin products.
Lately, considerable difficulties have arisen when carrying out detinning processes, since the raw material to be detinned is coated with varnishes, e.g. B. from polyvinyl chloride or epoxy resins, phenolic resins or oil resins and the like. Plastic resins, is pulled over.
In such cases the almost complete detinning is no longer economically feasible in operationally acceptable times.
It has now been found that these difficulties can be overcome if painted white sheet metal waste is subjected to a thermal treatment before detinning. However, this thermal pretreatment must not be carried out at temperatures that are too high, because otherwise there is a risk that such alloys will form over the already existing tin-iron alloys, which then makes practically complete detinning impossible.
Tests have shown that lacquered tinplate waste that has been heated to 400 for half an hour can only be detinned up to a residual tin content of 0.31% tin in the treated sheet metal.
According to the invention, therefore, lacquered white sheet metal waste is only thermally pretreated at temperatures that exclude the formation of new tin-iron alloys. This is achieved by subjecting the coated tinplate waste to a treatment with pressurized water or steam at a temperature between 120 and 250 C for 3 to 30 minutes before detinning.
As a result of the good heat transfer, this process rapidly destroys or swells the paintwork, after which practically complete detinning is economically feasible by means of aqueous alkali.
It has also been found that this steam or hot water treatment can be favorably influenced by adding chemicals. So difficult to attack paints by adding alkaline substances such as sodium hydroxide, potassium hydroxide, amines or ammonia or by adding paint-dissolving solvents, eg.
B. higher-boiling ketones, such as cyclohexanone, attacked very quickly in the treatment mentioned and destroyed or swelled to the extent that a perfect detinning is then achieved.
<I> Examples: </I> 1) Tinplate waste, coated on one or both sides with synthetic resin varnish, e.g. B. based on polyvinyl chloride, phenolic resin, polyester or polystyrene and. a.
were coated, introduced and charged with steam at 180 C after closing the vessel. After the contents had reached an even temperature of 170 - 180 C after about 5 to 15 minutes, the pressure was released and the tinplate waste was detinned using the usual detinning process. The tin remaining on the sheet after detinning was on average 0.03%.
The same sheets were immediately subjected to the usual detinning process without prior treatment with steam or hot water. The enlightenment was only incomplete. The tin content remaining on the sheet was between 0.1 and 0.4%.
2) In the same way as described in Example 1, heavily lacquered tinplate was treated with hot water at 180 ° C. and subjected to detinning after 5-15 minutes. The residual tin content on the sheet averaged 0.03%.
3) The paint stripping was carried out as described in Example 1, only 1% ammonia was added to the steam. After this treatment, the paintwork showed a much stronger attack than when treated with pure steam. The detinning was also perfect; the residual tin content on the sheet was 0.03% on average.
4) The procedure was as indicated in Example 3, except that 1% cyclohexanone was added to the steam instead of the ammonia. This also resulted in a significantly stronger attack on the paintwork. The subsequent detinning showed the same perfect result.