Verfahren zur Herstellung neuer Farbstoflfderivate Es wurde gefunden, dass man zu neuen wertvollen Farbstoffderivaten gelangt, wenn man organische, in Wasser schwer- bis unlösliche, mindestens eine mit gegebenenfalls verätherten Alkylolgruppen reaktions fähige primäre oder sekundäre Arninogruppe enthal tende Farbstoffe mit zur Bildung von gegebenenfalls verätherte Alkylolgruppen enthaltenden Aminoplast- vorkondensaten geeigneten, Aldehyde und Amine enthaltenden Gemischen umsetzt.
Die zur Herstellung der Farbstoffderivate die nenden Ausgangsfarbstoffe müssen in Wasser schwer bis unlöslich sein. Sie dürfen somit keine wasserlös- lichmachenden Gruppen wie Carbonsäuregruppen oder Sulfonsäuregruppen enthalten.
Weiterhin müssen diese Ausgangsstoffe minde stens eine primäre oder sekundäre Aminogruppe auf weisen und sind somit mit Alkylolgruppen oder ver- ätherten Alkylolgruppen- reaktionsfähig. Es können folglich folgende Aminogruppen in Betracht kommen:
N Alkylol-, vorzugsweise N-Methylolgruppen so wie die in N-Alkylolgruppen überführbaren Atom gruppierungen, insbesondere H,N-Gruppen. Hervor zuheben sind in diesem Zusammenhang auch die fol genden Aminogruppen oder Säureamidgruppen und die entsprechenden N-Methylolamidgruppen: Gegebenenfalls über einen Alkylaminorest an einen 1,3,5-Triazinring gebundene - H2N-Gruppen (Amide der Cyanursäure), z.
B. diejenigen der Formeln
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worin X eine weitersubstituierte Amino- oder Oxy- gruppe, einen Alkyl-, Aryl- oder Aralkylrest oder ein Halogenatom und m und n je eine ganze Zahl im Werte von höchstens 2 bedeuten.
H.N=OC-Gruppen, worin die Carbonylgruppe, wie in Acetamidabkömmlingen (H2N-0C-CH2), an einen Alkylenrest, oder wie in Harnstoffabkömmlingen, an eine -NH-Gruppe gebunden sein kann; H,N-02S-Gruppen; an aliphatische Kohlenwasserstoffreste, an hetero- cyclische Ringe oder vorzugsweise an aromatische Ringe, wie Naphthalin- oder Benzolringe, gebundene H2N-Gruppen.
An einen Triazinring gebundene, weitersubstitu ierte Aminogruppen, z. B. -NH-Alkyl- oder -NH- Arylgruppen, die ihrerseits wiederum Substituenten, jedoch keine wasserlöslichmachende Gruppen, enthal ten können.
Es kommen beispielsweise Atomgruppie rungen der Zusammensetzung
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in Betracht, worin A einen Substituenten, vorzugs weise einen Alkyl- oder Arylrest und B eine -HN-A- Gruppe (worin A die angegebene Bedeutung hat), eine weitersubstituierte Oxygruppe, z. B. eine Alkoxy- gruppe oder ein Halogenatom, insbesondere ein Chloratom, bedeuten.
Im übrigen können die Ausgangsfarbstoffe be liebigen Farbstoffklassen, z. B. denjenigen der Nitro- farbstoffe, der Oxazine, Acridone, der Kupferphthalo- cyanine, der Polymethine und Azomethine, der Az oxyfarbstoffe oder der Anthrachinone angehören.
Vorzugsweise kommen Anthrachinon- und Azofarb- stoffe in Betracht, wobei unter den letzteren insbeson dere die Monoazofarbstoffe zu erwähnen sind. Die Farbstoffe können auch Metalle, insbesondere Kup fer, Chrom oder Kobalt in komplexer Bindung ent halten.
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erzielt, worin A und B einen Substituenten, z.
B. einen Alkylrest, oder vorzugsweise ein Wasserstoffatom, X und Y eine -HN-A-Gruppe bzw. eine -HN-B- Gruppe (worin A und B die angegebene Bedeutung haben), eine Alkylgruppe, eine Alkoxygruppe oder ein Halogenatom, insbesondere ein Chloratom, R1 einen gegebenenfalls weitersubstituierten Benzolrest,
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bevorzugt,
worin Bi und B2 ein Chloratom oder eine gegebenenfalls über einen Alkylaminorest an den Tri- azinring gebundene H@N-Gruppe, R, einen Benzol rest und m, n, p und q je eine ganze Zahl im Werte von höchstens 2 bedeuten.
Es können beispielsweise Monoazofarbstoffe ver wendet werden, deren Azogruppe einerseits an einen Benzolkern und . anderseits an einen Naphthalinkern oder Pyrazolonrest oder solche, deren Azogruppe beidseitig an Benzolkernen gebunden ist. Als reak tionsfähige Substituenten enthalten diese Azofarb- stoffe z. B. aromatisch gebundene H,N-Gruppen oder Atomgruppierungen der Formel (1).
Unter den Anthrachinonfarbstoffen sind z. B. in zwei a-Stellungen, also in 1,8-, insbesondere aber 1,4- und vorzugsweise 1,5-Stellung substituierte Anthra- chinone zu erwähnen, bei welchen der eine der Sub- stituenten eine über eine -NH-Gruppe an den An- thrachinonkern gebundene Atomgruppierung der obigen Formeln (1) oder (2)
und der andere eine gleiche Gruppe oder eine gegebenenfalls weitersubsti tuierte Benzoylaminogruppe ist. Gute Ergebnisse wer den beispielsweise mit den Farbstoffen der Formel -0C-R2-CO- den Rest einer Dicarbonsäure der For mel HOOC-R2 COOH und m und n je eine ganze Zahl im Werte von höchstens 2 bedeuten.
Unter den einen einzigen Anthrachinonkern und 1 bis 2 Triazinreste enthaltenden Farbstoffen von die sem Typus sind weiterhin diejenigen der Formel Als weitere Anthrachinonabkömmlinge sind hier solche mit Acridonringen und Dibenzanthrone zu er wähnen.
Zur Umsetzung mit den Bildungsgemischen der Harzvorkondensate werden die Ausgangsfarbstoffe zweckmässig zu feinen bis mikrodispersen Dispersio nen, z. B. solchen von einer Teilchengrösse von 1 bis 10,u, verarbeitet. Dies kann in üblicher, an sich be kannter Weise mit Hilfe bekannter Vorrichtungen, z. B. Kolloidmühlen und vorteilhaft unter Zusatz von Dispergiermitteln geschehen. Es können die bekann ten, nichtionogenen oder anionaktiven Dispergier- mittel verwendet werden.
Gute Dienste leisten in manchen Fällen Kondensationsprodukte aus Naphtha- linsulfonsäure und Formaldehyd.
Zur Herstellung der Farbstoffderivate werden die Farbstoffe mit Gemischen umgesetzt, die Al dehyde und Amine enthalten und zur Bildung von gegebenenfalls verätherten Alkylolgruppen aufwei senden Aminoplastvorkondensaten geeignet sind. Als Bildungsgemische für die Herstellung der Farbstoff derivate sind auch solche Mischungen anzusehen, in welchen die Bildung der Alkylolverbindung schon eingesetzt hat.
Es sind Bildungsgemische von Urethan- harzen, Sulfamidharzen, Dicyandiamidharzen, Tri- azonharzen, insbesondere aber von Melaminharzen oder Harnstoffharzen, das heisst, die derartige Harze ergebenden Bildungsgemische, bestehend aus Al dehyden und Stickstoffverbindungen der angegebenen Art, insbesondere Melamine oder Hamstoff und Formaldehyd bzw. formaldehydabgebenden Mitteln, zu erwähnen.
Auch cyclische Hamstoffabkömmlinge, wie Acetylendiharnstoff, Glyoxalmonourein, Oxypro- pylenharnstoff, Äthylenharnstoff, Methylolarylamide, können hier verwendet werden.
So kommen z. B. Farbstoffderivate auf Basis Harnstoff-Formaldehydharz in Betracht. Diese kön nen sich von Methylolharnstoffen aus 1 Mol Harn stoff und 2 bis 4 Mol Formaldehyd oder den Alkyl- äthern dieser Methylolverbindungen mit niedrigmole- kularen Alkoholen, wie Methanol oder n-Butanol, ab leiten, wobei auch nur ein Teil der im Molekül vor handenen Methylolgruppen veräthert sein kann.
Als Beispiele seien hier ferner Methyläther von Methylol- äthylenharnstoffen sowie Methylolacetylenharnstoffe und deren Methyläther erwähnt.
Weiterhin kommen Kondensationsverbindungen von Formaldehyd mit den Farbstoffen und solchen Verbindungen in Betracht, welche, wie Dicyandiamid oder Melamin, mindestens einmal die Atomgruppie rung
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enthalten, oder wie Cyanamid, leicht in solche Ver bindungen übergehen.
Die für den vorliegenden Zweck heranzuziehen den Formaldehyd-Kondensationsprodukte können sich von den verschiedensten Verbindungen mit der an gegebenen Atomgruppierung, sowohl cyclischen als auch nichtcyclischen, ableiten. Unter den nichtcycli- sehen Verbindungen seien z. B. Dicyandiamid, Di- cyandiamidin, Guamdin, Acetoguanidin oder Biguanid erwähnt.
Geeignete Kondensationsprodukte sind bei spielsweise diejenigen, die unter Verwendung von mehr als 1 Mol, z. B. von 2 bis 4 Mol oder mehr Formaldehyd, bezogen auf 1 Mol der Verbindung, die mindestens einmal die Atomgruppierung
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enthält, hergestellt werden. Es können solche Kon densationsprodukte zur Anwendung gelangen, die in neutralem; alkalischem oder saurem Medium erhal ten werden.
Die Kondensationsprodukte aus Formaldehyd und cyclischen Verbindungen, die mindestens einmal die Atomgruppierung
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enthalten, leiten sich vorzugsweise von Aminotriazi- nen ab. Es kommen Methylolverbindungen von Aminotriazinen oder deren Äther oder Ester in Be tracht. Unter den Verbindungen seien vor allem Um setzungsprodukte von Formaldehyd und 2,4,6-Tri- amino-1,3,5-triazin, gewöhnlich Melamin genannt, erwähnt.
Solche Kondensationsprodukte können eine bis 6 Methylolgruppen enthalten, gewöhnlich stellen sie Mischungen von verschiedenen Verbindungen dar. Weiterhin kommen Methylolverbindungen von sol chen Abkömmlingen der Melamine in Betracht, die noch mindestens eine Aminogruppe enthalten, z. B.
Methylolverbindungen von Melam, Melem, Ammelin, Ammelid oder von halogensubstituierten Aminotri- azinen, wie 2-Chlor-4,6-diamino-1,3,5-triazin; ferner Methylolverbindungen von Guanaminen, wie z. B. von Benzoguanamin, Acetoguanamin oder Formo- guanamin.
Auch solche basische Kondensationsprodukte kommen in Betracht, die erhalten werden, wenn man in beliebiger Reihenfolge den Farbstoff und a) Methylolverbindungen von Aminotriazinen oder deren Äther mit niedrigmolekularen Alkoholen, b) aliphatische Verbindungen, die eine Kohlenstoff kette von mindestens 7 Kohlenstoffatomen und ein an ein Heteroatom gebundenes reaktionsfähi ges Wasserstoffatom enthalten und c) primäre oder sekundäre Amine oder solche ter tiäre Amine,
die im Molekül ein an ein Sauer stoff-, Schwefel- oder ein anderes, nicht basisches Stickstoffatom gebundenes, reaktionsfähiges Was serstoffatom, enthalten, miteinander umsetzt.
Weiterhin können für die Zwecke der vorliegen den Erfindung Formaldehydkondensationsprodukte von Formaldehyd und Guanylmelamin verwendet wer den.
Solche Kondensationsprodukte können sich ab leiten von Mono-, Di- oder Triguanyhnelamin oder deren Mischungen, die erhältlich sind, wenn man Di- cyandiamid in einem inerten Lösungsmittel in der Wärme mit gasförmigen Halogenwasserstoffen behan delt und aus den entstandenen Salzen die freien Amine durch Zugabe starker Alkalien abscheidet: Auch substituierte Guanylmelamine können zur Her stellung von Formaldehyd-Kondensationsprodukten benützt werden.
Die obigen Ausführungen beziehen sich auf Me- thylolgruppen oder verätherte Methylolgruppen ent haltende Aminoplaste. In manchen Fällen erweist es sich als vorteilhaft, die Verätherung erst nach der Umsetzung der Methylolverbindungen mit den Farb stoffen auszuführen. So kann man beispielsweise den Farbstoff zuerst mit Harnstoff und Formaldehyd um setzen und in dem so erhaltenen Produkt die Me- thylolgruppen teilweise oder vollständig mit einem niedrigmolekularen Alkohol, z.
B. Äthanol oder vor zugsweise Methanol, veräthern. -- Bekanntlich sind die in dieser Weise, jedoch ohne Mitverwendung der wasserunlöslichen Farbstoffe er hältlichen, unverätherten oder mit Alkanol oder ins besondere Methanol verätherten Harzvorkondensate im allgemeinen wasserlöslich. Die nach dem vorlie genden Verfahren hergestellten, entsprechenden Vor kondensate sind dagegen in den meisten Fällen schwerlöslich in Wasser.
Die Eigenschaft kommt noch stärker zum Aus druck, wenn man die in Wasser schwerlöslichen Farb stoffe mit den Bildungsgemischen von in Wasser be grenzt löslichen, verätherte Alkylolgruppen enthal tenden Harzvorkondensaten umsetzt. Der Begriff in Wasser begrenzt löslich bedeutet, dass das V orkon- densat eine gewisse, meist ziemlich geringe Menge Wasser zu lösen vermag, seinerseits jedoch in Wasser schwer- bis praktisch unlöslich ist.
Unter den Bildungsgemischen, die in Wasser be grenzt lösliche Vorkondensate zu bilden vermögen, sind insbesondere diejenigen aus (a) Harnstoff oder einem Aminotriazin, vorzugsweise Melanin, (b) Form aldehyd und (c) vorzugsweise aliphatischen Alkoholen mit 3 bis 7 Kohlenstoffatomen zu erwähnen.
Diese Farbstoffderivate können zweckmässig in der Weise hergestellt werden, dass man in wässerigem Medium den feindispergierten Ausgangsfarbstoff und den Harn stoff bzw. das Aminotriazin, gleichzeitig mit Form aldehyd umsetzt und hierauf in den so entstandenen Methylolverbindungen die Methylolgruppen weit gehend mit aliphatischen, 3 bis 7 Kohlenstoffatome enthaltenden Alkoholen, wie n-Propanol, Isopropanol, Isobutanol, n-Pentanol oder vorzugsweise n-Butanol,
veräthert; ferner kommen für die Verätherung Cyclo- hexanol und Benzylalkohol in Betracht.
Das Mengenverhältnis, in welchem der reaktions fähige Farbstoff mit dem Bildungsgemisch des Amino- plastes zur Reaktion gebracht wird, kann in sehr wei ten Grenzen schwanken. Beispielsweise kann man 1 Mol Farbstoff auf 2 bis 3 Mol Aminoplast-Bildungs- gemisch (also z. B. 2 bis 3 Mol Harnstoff und 4 bis 6 Mol Formaldehyd) einwirken lassen. Wertvolle Pro dukte werden aber vor allem erhalten, wenn man die Farbstoffe mit einem wesentlichen Überschuss an Aminoplast-Bildungsgemisch umsetzt.
So kann--man beispielsweise auf 1 Teil Farbstoff etwa 5 bis 100 Teile Aminoplast-Bildungsgemisch verwenden.
Die Umsetzung der Farbstoffe mit den Bildungs gemischen der Aminoplaste bereitet im allgemeinen keine Schwierigkeit. Sie kann nach den üblichen, für derartige Reaktionen an sich bekannten Methoden ausgeführt werden, vorzugsweise in wässerigem Me dium. Wenn man, von den Bildungsgemischen der Aminoplaste ausgehend, einen Überschuss hiervon ver wendet, so kann man so verfahren, wie dies bei der Herstellung der Aminoplaste ohne den Farbstoff ge schieht. Die beim vorliegenden Verfahren erhaltenen Farb- stoffpräparate eignen sich vor allem zum Färben von Textilien. Die Farbstoffderivate sollen hierbei in mög lichst feiner Dispersion vorliegen.
Unter Umständen, beispielsweise wenn bei der Umsetzung eine Vergrö- berung der Dispersion stattgefunden, ist es angezeigt, dafür zu sorgen, dass die Derivate nachträglich oder nachträglich wieder in den für ihre Verwendung vor teilhaften, feindispersen Zustand gebracht werden.
Es wurde nämlich weiterhin gefunden, dass Tex tilien in vorteilhafter Weise gefärbt werden können, wenn man auf diese Textilien Farbstoffderivate, die durch Umsetzung von organischen, in Wasser schwer bis unlöslichen, mindestens einen mit gegebenenfalls verätherten Alkylolgruppen reaktionsfähigen Substi- tuenten enthaltenden Farbstoffen mit Bildungsgemi schen von gegebenenfalls verätherten Alkylolgrup- pen enthaltenden Harzvorkondensaten, insbesondere Aminoplasten, erhalten werden,
in Form von wässe rigen Zubereitungen aufbringt und die so behandelten Textilien einer Wärmebehandlung unterwirft.
Es können die verschiedensten Textilien in dieser Weise gefärbt werden, z. B. solche aus tierischen Fa sern, wie Wolle oder Seide, solche aus synthetischen Fasern, wie Polyester- oder Polyamidfasern, in erster Linie aber solche aus Cellulosefasern, wobei sowohl native Cellulosefasern wie Leinen oder Baumwolle als auch Fasern aus regenerierter Cellulose, wie Kunstseide (Viskose) oder Zellwolle, in Betracht fallen.
Die hierbei zu verwendenden, wässerigen Zuberei tungen können ausser den oben beschriebenen Umset zungsprodukten noch weitere Stoffe enthalten. In die sem Zusammenhang sind vor allem die nicht mit Farbstoffen umgesetzten Aminoplaste der weiter oben beschriebenen Zusammensetzung zu erwähnen. Wei- terhin kommen auch in Wasser lösliche oder disper- gierbare polymerisationsfähige Stoffe oder Polymeri- sate, insbesondere äthylenisch ungesättigte Verbin dungen, wie z.
B. Polyvinylalkohole, Mischpolymeri- sate aus Estern ungesättigter, mindestens copolymeri- sierbarer Säuren, Nitrilen solcher Säuren und einer kleinen Menge der entsprechenden freien Säuren, Vinylester von gesättigten niedrigmolekularen Fett säuren usw., in Betracht. Auch Stoffe, die die Fasern wasserabweisend machen, kommen in Betracht, z. B. diejenigen, welche in der französischen Patentschrift Nr.<B>1108</B> 717 beschrieben sind.
Die wässerigen Zubereitungen sollen ferner einen sogenannten sauren Härtungskatalysator, wie Am moniumsulfat, Ammoniumnitrat, Mono- oder Di- ammoniumphosphat, Magnesiumchlorid, Zinknitrat, Zinkfluorborat, Ammoniumsilicofluorid oder ein Hy- drochlorid einer organischen Base, vorzugsweise eines oxygruppenhaltigen Amins, enthalten. Als Katalysator kann ferner auch eine freie Säure, wie Weinsäure, Ameisensäure usw., dienen.
Für das Bedrucken von Textilien mit den neuen Farbstoffen enthalten die wässerigen Zubereitungen vorzugsweise noch Verdickungen, wie Stärke, Tra- gant, Britischgummi, und es können der Druckpaste auch noch weitere Stoffe, z. B. hydrotrope Mittel, wie Harnstoff, zugesetzt werden.
Das Färbeverfahren eignet sich besonders gut für die kontinuierliche Arbeitsweise, und neben dem so eben erwähnten Textildruck erweist sich vor allem die Behandlung am Foulard als vorteilhaft.
Die Menge der auf die Textilfasern aufzubringen den Farbstoffpräparate und der weiteren, gegebenen falls mitverwendeten Stoffe kann in sehr weiten Gren zen schwanken. Die Menge des Farbstoffpräparates richtet sich im wesentlichen nach der gewünschten Farbstärke.
Nachdem die wässerige Zubereitung aufgebracht worden ist, wird das Ganze der Härtung unterworfen. Vor dem Härten wird zweckmässig getrocknet, even tuell mit Restfeuchtigkeit, bei Raumtemperatur oder durch Erwärmen auf Temperaturen, bei denen noch keine nennenswerte Härtung stattfindet, beispielsweise auf solche unter l00 . Die Härtung erfolgt zweck mässig durch blosses Erwärmen auf die erforderliche Temperatur, z. B. auf eine solche zwischen 120 und 180 .
Die Aminoplastharze können nicht nur in der so eben angegebenen Weise trocken, sondern auch in Anwesenheit von Wasser, z. B. bei erhöhter Tempe ratur, auf den Textilien fixiert werden, z. B. unter Druck und/oder mit direktem Wasserdampf als Wärmequelle.
Gewünschtenfalls können die Textilien nach der Wärmebehandlung noch neutralisiert odergeseift wer den. Sie besitzen aber im allgemeinen auch ohne Ab seifen gute Nassechtheitseigenschaften, insbesondere eine gute Waschechtheit, und zeichnen sich weiterhin durch Gleichmässigkeit der Farbtöne und gute Reib echtheit aus. In den nachfolgenden Beispielen bedeuten die Teile, sofern nichts anderes bemerkt wird, Gewichts teile, die Prozente Gewichtsprozente, und die Tempe raturen sind in Celsiusgraden angegeben.
<I>Beispiel 1</I> 7,0 Teile 1-Amino-5-benzoylaminoanthrachinon werden in<B>150</B> Teilen Nitrobenzol durch Erwärmen gelöst. Bei 140 wird eine Lösung von 6,0 Teilen Cyanurchlorid in 30 Teilen Nitrobenzol zugesetzt. Nach kurzer Zeit beginnt das Monokondensationspro- dukt der Formel
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sich in kleinen gelben Kristallen abzuscheiden. Man rührt noch während 5 Stunden bei 140 bis 145 und filtriert das Produkt nach dem Erkalten des Ge misches ab.
24,5 Teile des so erhaltenen Produktes werden mit 500 Teilen Nitrobenzol im Autoklaven angerührt. Dann wird trockenes Ammoniakgas aufgepresst, bis der Druck etwa 6 atü beträgt. Man erhitzt das Ge misch auf 140 bis 150 und hält es während 12 Stun den auf dieser Temperatur. Nach dem Erkalten wird abfiltriert, mit Benzol, Alkohol und Wasser ge waschen und im Vakuum bei 90 bis 100 getrocknet. Das so erhaltene Pigment der Formel
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bildet ein orangefarbenes Pulver.
Es wird in üblicher, an- sich bekannter Weise mit Hilfe eines Kondensa tionsproduktes aus Naphthalinsulfonsäure und Form aldehyd zu einem mikrodispersen wässerigen Teig mit 15 % Pigmentgehalt verarbeitet.
In einem Reaktionsgefäss mit Rührer, Rückfluss- kühler und Thermometer werden 148,5 Teile 37 % ige wässerige Formaldehydlösung und 0,7 Volumteile 30%ige Natriumhydroxydlösung auf 60 erwärmt und mit 31,5 Teilen Melamin versetzt. Nach Lösung des Melamins werden 56 Teile des oben beschriebe- neu, 15 % des Pigmentes der Formel (7) enthaltenden, mikrodispersen Teiges und danach 200 Teile dest. Wasser zugefügt.
Während der folgenden Kondensa tion soll in regelmässigen Abständen der pH-Wert elektrometrisch bestimmt und erforderlichenfalls mit zusätzlicher Natriumhydroxydlösung auf pH-Wert 7,5 bis 9 eingestellt werden. Das Gemisch wird auf 90 erhitzt. Innerhalb 35 Minuten werden zwei Volum- teile 30 % ige Natriumhydroxydlösung zugefügt. Nach 40 Minuten kühlt man auf 60 ab und versetzt das Gemisch mit 110 Teilen Methanol und darauf mit 1,5 Teilen konz. Salzsäure, verdünnt mit 2 Teilen Wasser.
Nach 15 Minuten wird die Verätherung durch Zugabe von 3,5 Volumteilen 30%iger Natriumhy- droxydlösung abgebrochen (pH-Kontrolle). Die Mi- schung wird abgekühlt und bei 50 Badtemperatur im Vakuum konzentriert. Man erhält etwa 225 Teile einer feindispersen Suspension mit etwa 41 % Trok- kengehalt: Derivat L.
<I>Beispiel 2</I> Diazotiertes 1-Amino-4-methoxybenzol wird in natriumcarbonatalkalischem Medium mit 1-Acetyl- amino-4-oxybenzol gekuppelt. Hierauf wird die Ace- tylaminogruppe verseift und der Aminoazofarbstoff mit Cyanurchlorid kondensiert und dann durch Um setzung mit Ammoniak eines der beiden an den Tri- azinring gebundenen Chloratome gegen eine H.N- Gruppe ausgetauscht.
Der so erhaltene Farbstoff der Formel
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wird bei etwa 40 im Vakuum getrocknet.
In einem Reaktionsgefäss mit Rührer, Rückfluss- kühler und Thermometer werden 690 Teile 37 % ige wässerige Formaldehydlösung und 21;4 Teile konz. wässerige Ammoniaklösung auf 60 erwärmt. Nach Zu satz und Lösung von 151 Teilen Melamin werden 400 Teile Wasser und 40 Teile Farbstoff der Formel (8) zugefügt.
Während der folgenden Kondensation wird der pH-Wert in regelmässigen Abständen elektrometrisch geprüft und erforderlichenfalls mit 30 % iger Natrium hydroxydlösung auf 8 bis 8,5 eingestellt. Das Gemisch wird unter Rühren etwa 15 Minuten auf 85 erhitzt.
Bei 80 werden im Vakuum 220 bis 250 Volumteile abdestilliert. Nach Eingabe von 730 Volumteilen Bu- tanol wird die Destillation im Vakuum fortgesetzt, bis man als Destillat etwa 400 Volumteile Wasser und 520 Volumteile Butanol erhält. Das abgetrennte Bu- tanol wird zusammen mit 3,5 Teilen konz. Ameisen säure dem Reaktionsgemisch zugegeben.
Die Destilla tion wird weitergeführt. Nach Zugabe von 350 Vo- lumteilen Butanol wird die Lösung im Vakuum kon zentriert, bis man etwa 430 Teile einer viskosen kla ren Harzlösung mit etwa 77% Trockengehalt erhält.
320 Teile dieser gelbgefärbten Harzlösung wer den mit 70 Teilen einer 50 % igen wässerigen Lösung eines mit etwa 1 % Hexamethylendiisocyanat vernetz- ten Umsetzungsproduktes von 1 Mol Hydroabietyl- alkohol und 200 Mol Äthylenoxyd verrührt. Unter kräftigem Rühren wird das Harz durch allmähliche Eingabe von 315 Teilen dest. Wasser dispergiert. Man erhält etwa 700 Teile einer <RTI
ID="0006.0085"> stabilen, gelbgefärbten Harzdispersion mit etwa 40% Trockengehalt: Deri vat II. <I>Beispiel 3</I> In der in Beispiel 1 beschriebenen Apparatur wer den 72 Teile 37 % ige wässerige Formaldehydlösung und 0,2 Volumteile 30%ige Natriumhydroxydlösung bei 60 mit 15,7 Teilen Melamin versetzt.
Nach Lö sung des Melamins werden 55 Teile eines mikro- dispersen Teiges, der 15 % Pigment der Formel
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(hergestellt :aus 1-Amino-anthrachinon und Cyanur- chlorid, analog Beispiel 1) enthält, und danach 150 Teile Best. Wasser zugefügt. Während der folgenden Kondensation wird der pH-Wert elektrometrisch ge prüft und erforderlichenfalls mit zusätzlicher Na- -triumhydroxydlösung auf 8 bis 8,5 eingestellt. Das Gemisch- wird auf 87 erhitzt.
Nach 40 Mimiten kühlt man auf 60 ab und versetzt das Gemisch mit 60 Tei len Methanol und darauf mit so viel 2n Salzsäure, dass ein .pH-Wert von 4,5 bis 5 erreicht wird. Nach 15 Minuten wird die Verätherung durch Zugabe von 30 %.iger Natriumhydroxydlösung bis zum pH-Wert 8.,5 -bis 9 abgebrochen. Die Mischung wird abgekühlt und bei 50 Badtemperatur im Vakuum konzentriert.
Man erhält etwa 105 Teile einer feindispersen, orange- gefärbten Suspension mit etwa 43 % Trockengehalt: Derivat III.
<I>Beispiel 4</I> In der in Beispiel 1 beschriebenen Apparatur wer den 155 Teile 37 % ige wässerige Formaldehydlösung und 5,4 Teile konz. wässerige Ammoniaklösung bei 60 mit 31,5 Teilen Melamin versetzt. Nach Lösung des Melamins werden 16,5 Teile Farbstoff der Formel
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und 100 Teile dest. Wasser zugefügt. Das Gemisch wird erforderlichenfalls mit konz. wässeriger Am moniaklösung auf den pH-Wert 7,5 eingestellt und unter Rühren auf 80 erhitzt.
Im Vakuum werden 100 bis 120 Volumteile so abdestilliert, dass die In nentemperatur nicht unter 70 sinkt. Nach Zugabe von 166 Volumteilen Butanol wird die Destillation im Vakuum fortgesetzt, bis man als Destillat 70 Volum- teile Wasser und etwa 110 Volumteile Butanol erhält. Das abgetrennte Butanol wird zusammen mit 1,5 Teilen konz. Ameisensäure dem Reaktionsgemisch zugegeben. Die Destillation wird unter gleichen Be dingungen weitergeführt, bis kein Wasser mehr ab destilliert werden kann.
Nach Zugabe von 100 Vo- lumteilen Butanol wird die Lösung im Vakuum bei 50 Badtemperatur konzentriert, bis man etwa 124 Teile einer orangegefärbten Harzlösung mit etwa 75 Trockengehalt erhält.
80 Teile dieser Harzlösung werden mit 28 Teilen einer 50 % igen wässerigen Lösung eines mit etwa 1 Hexamethylendiisocyanat vernetzten Umsetzungspro duktes von 1 Mol Hydroabietylalkohol und 200 Mol Äthylenoxyd gut verrührt und durch allmähliche Ein gabe von 85 Teilen dest. Wasser emulgiert. Man er hält etwa 168 Teile einer orangegefärbten Harz dispersion mit etwa 36 % Trockengehalt:
Derivat IV. <I>Beispiel 5</I> In der in Beispiel 1 beschriebenen Apparatur wer den 72 Teile 37 % ige wässerige Formaldehydlösung und 0,2 Volumteile 30 % ige Natriumhydroxydlösung bei 60 mit 15,7 Teilen Melamin versetzt. Nach Lö- sung des Melamins werden 11,4 Teile Farbstoff der Formel
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(hergestellt aus 1,4-Diamino-anthrachinon und Cy- anurchlorid, analog Beispiel 1) und 100 Teile Wasser zugefügt.
Während der folgenden Kondensation wird der pH-Wert elektrometrisch geprüft und erforder lichenfalls mit Natriumhydroxydlösung auf 8 bis 8,5 eingestellt. Das Gemisch wird auf 87 erhitzt. Nach 40 Minuten kühlt man auf 60 ab und versetzt das Gemisch mit 60 Teilen Methanol und darauf mit so viel 2n Salzsäure, dass der pH-Wert 4,5 bis 5 erreicht wird. Nach 15 Minuten wird die Verätherung durch Zugabe von 30%iger Natriumhydroxydlösung bis zum pH-Wert 8,5 bis 8 abgebrochen.
Die Mischung wird bei 50 Badtemperatur im Vakuum konzentriert.
Die Suspension wird in üblicher, an sich bekann ter Weise mit Hilfe eines Kondensationsproduktes aus Naphthalinsulfonsäure und Formaldehyd (bis etwa 50 %, bezogen auf Pigment) zu einem mikrodispersen, violettgefärbten, wässerigen Teig mit etwa 37 % Trok- kengehalt verarbeitet: Derivat V.
In der nachfolgenden Tabelle sind weitere Farb- stoffderivate aufgeführt, welche sich nach der oben angegebenen Vorschrift aus den Farbstoffen der Ko lonne II herstellen lassen, wobei jeweils die in Kolonne III angegebene Menge Farbstoff eingesetzt wird. Ko lonne IV gibt Auskunft über den Farbton und Ko lonne V über den Trockengehalt.
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In der nachfolgenden Tabelle B sind weitere Farb- stoffderivate aufgeführt, die nach der oben angegebe nen Vorschrift dargestellt sind mit dem Unterschied, dass sie mit Hilfe eines mit etwa 1 % Hexamethylen- diisocyanat vernetzten Umsetzungsproduktes von 1 Mol Hydroabietylalkohol und 200 Mol Äthylenoxyd (bis zu 50 %, bezogen auf Pigment)
zu einem mikro- dispersen Teig verarbeitet sind.
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<I>Beispiel 6</I> In der in Beispiel 1 beschriebenen Apparatur wer den 72 Teile 37 % ige wässerige Formaldehydlösung und 0,2 Volumteile 30 % ige Natriumhydroxydlösung bei 60 mit 15,7 Teilen Melamin versetzt.
Nach Lö sung des Melamins werden 37 Teile eines mikro- dispersen Teiges, der 20 % Pigment der Formel
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enthält, und 35 Teile dest. Wasser zugefügt. Während der folgenden Kondensation wird der pH-Wert durch Zugabe von Natriumhydroxydlösung auf 8 bis 8,5 eingestellt. Das Gemisch wird auf 87 erhitzt. Nach 40 Minuten kühlt man auf 50 Badtemperatur ab und konzentriert die Mischung im Vakuum.
Man erhält etwa 380 Teile einer gelbgefärbten Suspension mit etwa 19 % Trockengehalt: Derivat XXI.
<I>Beispiel 7</I> In der in Beispiel 1 beschriebenen Apparatur wer den 72 Teile 37 % ige wässerige Formaldehydlösung und 0,2 Teile 30%ige Natriumhydroxydlösung bei 30 - rilit 12,8 Teilen Harnstoff versetzt. Nach Lö sung des Harnstoffes werden 7,5 Teile Pigment der Formel
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und 35 Teile dest. Wasser zugefügt. Während der folgenden Kondensation wird der pH-Wert durch Zugabe von Natriumhydroxydlösung auf 8,5 ein gestellt. Das Gemisch wird auf 90 erhitzt.
Nach 75 Minuten kühlt man auf 50 Badtemperatur ab und destilliert im Vakuum etwa 50 Volumteile ab. Nach Abkühlung auf 30 werden 60 Teile Methylalkohol, nach weiterer Abkühlung auf 20 so viel 2n Salz säure zugefügt, bis ein pH-Wert von 4,5 bis 5 erreicht wird. Nach 15 Minuten wird die Verätherung durch Zugabe von Natriumhydroxydlösung bis zum pH- Wert 8,5 abgebrochen. Die Mischung wird bei 50 im Vakuum konzentriert.
Die Suspension wird in üblicher Weise mit Hilfe eines Kondensationsproduktes aus Naphthalinsulfon- säure und Formaldehyd zu einem mikrodispersen, gelbgefärbten wässerigen Teig mit etwa 30% Trok- kengehalt verarbeitet: Derivat XXII.
Führt man die Kondensation und Verätherung nach der oben angegebenen Vorschrift mit 48 Teilen eines mikrodispersen Teiges, der 20 % Pigment der Formel
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enthält, durch, so erhält man einen mikrodispersen orangegefärbten wässerigen Teig mit etwa 39 % Trok- kengehalt:
Derivat XXIII. <I>Beispiel 8</I> In der in Beispiel 1 beschriebenen Apparatur wer den 100 Teile 37 % ige wässerige Formaldehydlösung, 80 Teile Butylalkohol und 4,2 Teile konz. wässerige Ammoniaklösung bei 30 mit 30 Teilen Harnstoff und 18 Teilen Farbstoff der Formel
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versetzt. Das Gemisch wird auf 90 erhitzt.
Bei dieser Temperatur werden etwa 33 Volumteile bei Normal druck abdestilliert. Durch Zugabe 75 % iger Phosphor säure, gelöst in der 10fachen Menge Butylalkohol, wird die Mischung auf pH 5 eingestellt. Man destil liert im Vakuum bei 80 etwa 17 Volumteile ab und versetzt die Harzlösung mit 20 Teilen Butanol. Diese Operation wird etwa 7mal wiederholt.
Durch weitere Destillation im Vakuum wurde die Harzlösung auf etwa 100 Volumteile konzentriert, mit 0;2 Teilen Diäthylamin in 2 Teilen Butylalkohol versetzt und kalt gerührt.
100 Teile dieser Harzlösung werden mit 100 Tei len 10%iger wässeriger Polyvinylalkohollösung gut verrührt und durch allmähliche Zugabe von 208 Tei len dest. Wasser emulgiert. Man erhält etwa 400 Teile einer gelbgefärbten Harzdispersion mit etwa 21 % Trockengehalt: Derivat XXIV.
Führt man die Kondensation und Verätherung nach der oben angegebenen Vorschrift mit 17,6 Tei len Farbstoff der Formel
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durch, so erhält man eine klare orangegefärbte Harz- Lösung.
50 Teile dieser Harzlösung werden mit 15 Teilen einer 50 % igen wässerigen Lösung eines mit etwa 1 Hexamethylendiisocyanat vernetzten Umsetzungs produktes von 1 Mol Hydroabietylalkohol und 200 Mol Äthylenoxyd verrührt und durch allmähliche Zu gabe von 45 Teilen dest. Wasser emuigiert. Man er hält etwa 105 Teile einer Harzdispersion mit etwa 42 % Trockengehalt: Derivat XXV.
Die nachstehenden Ausführungen betreffen die Anwendung der erfindungsgemäss erhaltenen Farb- stoffderivate I bis XXV.
A. Ein Gewebe aus gebleichter und mercerisierter Baumwolle wird bei Raumtemperatur am Foulard mit einer wässerigen Lösung behandelt, die in 1000 Vo- lumteilen 100 Teile der nach den Angaben des Bei spiels 1 erhältlichen, 41 % igen Dispersion und 5 Teile Diammoniumphosphat enthält. Hierauf wird das Ge webe getrocknet und anschliessend während 5 Minu ten bei 150 gehärtet. Die so erhaltene, gleichmässig gelbe Färbung besitzt eine gute Reib- und Lichtecht heit und ist kochwaschbeständig.
Eine ebenfalls echte Färbung erhält man nach der obigen Vorschrift, wenn die Foulardflüssigkeit in 1000 Teilen ausser 100 Teilen der Farbstoffdisper- sion noch 5 Teile Monoammoniumphosphat und 60 Teile eines Bindemittels folgender Zusammensetzung enthält:
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180 <SEP> Teile <SEP> einer <SEP> Harzemulsion, <SEP> bestehend <SEP> aus <SEP> 8
<tb> des <SEP> Anlagerungsproduktes <SEP> von <SEP> 15 <SEP> Mol <SEP> Äthy lenoxyd <SEP> an <SEP> 1 <SEP> Mol <SEP> Di-tertiärbutyl-p-cresol, <SEP> 60
<tb> mit <SEP> Butanol <SEP> hochveräthertes <SEP> Hexamethylol melamin <SEP> und <SEP> 32 <SEP> % <SEP> Wasser,
<tb> 270 <SEP> Teile <SEP> einer <SEP> Lösung <SEP> aus <SEP> 10 <SEP> % <SEP> eines <SEP> Mischpoly merisates <SEP> von <SEP> Methacrylsäure <SEP> und <SEP> Methacryl säuremethylester <SEP> (Mengenverhältnis <SEP> 7 <SEP> :
<SEP> 3), <SEP> 9
<tb> 30%iger <SEP> Natriumhydroxydlösung <SEP> und <SEP> 81
<tb> Wasser,
<tb> 360 <SEP> Teile <SEP> eines <SEP> Copolymerisats, <SEP> erhalten <SEP> durch
<tb> Polymerisation <SEP> mit <SEP> 0,6 <SEP> Teilen <SEP> Kaliumpersulfat
<tb> von <SEP> 180 <SEP> Teilen <SEP> Acrylsäureisobutylester, <SEP> 105
<tb> Teilen <SEP> Vinylidenchlorid <SEP> (1,1-Dichloräthan), <SEP> 5
<tb> Teilen <SEP> Acrylsäure <SEP> in <SEP> 292 <SEP> Teilen <SEP> Wasser <SEP> unter
<tb> Zusatz <SEP> von <SEP> 9 <SEP> Teilen <SEP> a-oxyoctadecansulfonsau rem <SEP> Natrium, <SEP> 1 <SEP> Teil <SEP> Triäthanolamin <SEP> und <SEP> 1 <SEP> Teil
<tb> Isooctanol,
<tb> 80 <SEP> Teile <SEP> 4 <SEP> % <SEP> ige <SEP> Natriumhydroxydlösung,
<tb> <U>110</U> <SEP> Teile <SEP> Wasser
<tb> 1000 <SEP> Teile B.
Ein Gewebe aus gebleichter und mercerisierter Baumwolle wird bei Raumtemperatur am Foulard mit einer wässerigen Lösung behandelt, die in 1000 Vo- lumteilen 200 Teile der nach den Angaben des Bei spiels 2 erhältlichen, 40 % igen Dispersion des Farb- stoffderivates und 5 Teile Diammoniumphosphat ent hält. Hierauf wird das Gewebe getrocknet und an schliessend während 5 Minuten bei 150 gehärtet. Die so. erhaltene,. gleichmässig, gelbe Färbung besitzt eine gute Schrubb- und Reibechtheit.
Gewünschtenfalls kann man der Foulardflüssig- keit neben dem Farbstoffderivat noch das Bindemittel der am Schlusse von A angegebenen Zusammenset zung beifügen, z. B. in einer Menge von 30 Teilen in 1000 Teilen Foulardflüssigkeit.
C. Ein Gewebe aus gebleichter, mercerisierter Baumwolle (Popeline) wird bei Raumtemperatur am Foulard mit einer wässerigen Zubereitung behandelt, die in 1000 Volumteilen die 5 Teilen Basispigment entsprechende Menge des Farbstoffderivates III (aus dem Pigment der Formel [9] nach Beispiel 3 her gestellt) und 20 Teile Zinknitrat enthält. Hierauf wird das Gewebe auf 60 bis 70 % Gewichtszunahme ab gepresst, ,an der Luft getrocknet, kalt kalandriert und während 6 Minuten bei 150 gehärtet. Die so erhal tene gleichmässig orange Färbung besitzt eine gute Wasch-, Reib= und Lichtechtheit.
Anstatt mit dem Derivat<B>111</B> kann man das Ge webe nach- dem obigen Grundrezept auch mit den Farbstoffderivaten IV, V, VI, VII, VIII, IX, X, XI, XII, XIII, XIV, XV, XVI, XVII, XVIII, XIX, XX, XXI, XXII, XXIII, XXIV oder XXV färben.
Das oben angegebene Grundrezept kann für alle aufgeführten Farbstoffderivate wie folgt abgewandelt werden: a) Man setzt der Imprägnierflüssigkeit ausser dem Farbstoffderivat und dem Zinknitrat in Mengen von 20 bis 80 g (als Trockenharz berechnet) im Liter Hexämethylohnelaminhexamethyläther oder ein Gemisch aus etwa 90 % Dimethylolharnstoff und 10 % Dicyandiamid oder einen wasserlöslichen Methyläther eines Harnstoff-Formaldehyd-Kon- densationsproduktes,
das pro Mol Harnstoff mehr als 2 Mol Formaldehyd einkondensiert enthält, oder Trimethylolmelamintrimethyläther zu. b) Man setzt der Imprägnierflüssigkeit die an gegebene Menge Farbstoffderivat, als Härter anstelle des Zinknitrates 5 g pro Liter Ammoniumnitrat oder Diammoniumphosphat, gewünschtenfalls noch etwa 2 g pro Liter konzentriertes Ammoniak, sowie 50 g pro Liter des Bindemittels der im Beispiel 9 angege benen Zusammensetzung zu.
c) Man setzt der Imprägnierflüssigkeit die angege bene Menge Farbstoffderivat, 5 g pro Liter eines der unter b genannten Härter, gewünschtenfalls noch 2 g pro Liter konzentriertes Ammoniak, sowie 20 bis 80 g pro Liter von einem der unter a genannten Amino- plastpräparate und 50 g pro Liter des gemäss b zu verwendenden Bindemittels der unter A angegebenen Zusammensetzung zu.
Durch die unter<I>a, b</I> und c beschriebenen Ab wandlungen können die mechanischen Eigenschaften, z. B. die Knitterfestigkeit und der Griff, beeinflusst und in manchen Fällen Echtheitseigenschaften, wie Waschechtheit, Reibechtheit, Schrubbechtheit, ver bessert werden. D. Man arbeitet nach der Vorschrift C mit einer wässerigen Imprägnierflüssigkeit, welche im Liter die 5 g Basispigment entsprechende Menge des Farbstoff derivates I, 5 g Diammoniumphosphat, 50 Teile des Bindemittels der unter A angegebenen Zusammenset zung und gewünschtenfalls 52 Teile Hexamethylol- hexamethyläther enthält.
Die so erhältliche, gleich mässig gelbe Färbung besitzt eine gute Wasch-, Schrubb-, Reib- und Lichtechtheit.
E. Man arbeitet nach der Vorschrift C mit einer wässerigen Imprägnierflüssigkeit, welche im Liter die 5 g Basispigment entsprechende Menge des Farb- stoffderivates IV, 20g Zinknitrat und 49g Hexa- methylolhexamethyläther enthält. Man erhält eine gleichmässig orange Färbung von guter Wasch-, Schrubb-, Reib- und Trockenreinigungsechtheit.
Wesentlich stärkere Färbungen werden auf Baum- woll-, Terephthalsäurepolyglykolester- oder Polyamid gewebe oder auf baumwollhaltigen Mischgeweben er halten, wenn man eine Imprägnierflüssigkeit verwen det, welche im Liter eine 20 g des Basispigmentes enthaltende Menge Farbstoffderivat enthält. Auch diese Färbungen besitzen die angegebenen Echtheits eigenschaften.
Process for the preparation of new dyestuff derivatives It has been found that new valuable dyestuff derivatives are obtained if organic dyes, which are sparingly to insoluble in water, at least one primary or secondary amino group reactive with optionally etherified alkylol groups, contain dyestuffs with dyes which may form etherified alkylol groups containing aminoplast precondensates suitable mixtures containing aldehydes and amines.
The starting dyes used for the preparation of the dye derivatives must be sparingly or insoluble in water. They must therefore not contain any water-solubilizing groups such as carboxylic acid groups or sulfonic acid groups.
Furthermore, these starting materials must have at least one primary or secondary amino group and are thus capable of reacting with alkylol groups or etherified alkylol groups. The following amino groups can therefore be considered:
N alkylol, preferably N-methylol groups, as well as the atom groupings which can be converted into N-alkylol groups, in particular H, N groups. In this context, the following amino groups or acid amide groups and the corresponding N-methylolamide groups should also be emphasized: If necessary, H2N groups (amides of cyanuric acid) bonded to a 1,3,5-triazine ring via an alkylamino radical, e.g.
B. those of the formulas
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where X is a further substituted amino or oxy group, an alkyl, aryl or aralkyl radical or a halogen atom, and m and n are each an integer with a value of at most 2.
H.N = OC groups, in which the carbonyl group, as in acetamide derivatives (H2N-OC-CH2), can be bonded to an alkylene radical or, as in urea derivatives, to an -NH group; H, N-02S groups; H2N groups bonded to aliphatic hydrocarbon radicals, to heterocyclic rings or preferably to aromatic rings, such as naphthalene or benzene rings.
Bound to a triazine ring, further substituted amino groups, e.g. B. -NH-alkyl or -NH- aryl groups, which in turn can contain substituents, but no water-solubilizing groups.
There are, for example, atomic groups of the composition
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into consideration, wherein A is a substituent, preferably an alkyl or aryl radical and B is a -HN-A- group (where A has the meaning given), a further substituted oxy group, e.g. B. an alkoxy group or a halogen atom, especially a chlorine atom.
In addition, the starting dyes can be any dye classes such. B. belong to those of the nitro dyes, the oxazines, acridones, the copper phthalocyanines, the polymethines and azomethines, the azo oxy dyes or the anthraquinones.
Anthraquinone and azo dyes are preferably used, the monoazo dyes in particular being mentioned among the latter. The dyes can also contain metals, in particular copper, chromium or cobalt in a complex bond.
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achieved, wherein A and B have a substituent, e.g.
B. an alkyl radical, or preferably a hydrogen atom, X and Y an -HN-A- group or an -HN-B- group (where A and B have the meanings given), an alkyl group, an alkoxy group or a halogen atom, in particular a chlorine atom, R1 an optionally further substituted benzene radical,
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prefers,
where Bi and B2 are a chlorine atom or an H @ N group optionally bonded to the triazine ring via an alkylamino radical, R is a benzene radical and m, n, p and q each represent an integer of at most 2.
For example, monoazo dyes can be used whose azo group is attached to a benzene nucleus and on the one hand. on the other hand to a naphthalene nucleus or pyrazolone radical or those whose azo group is bonded to benzene nuclei on both sides. As reactive substituents, these azo dyes contain z. B. aromatically bonded H, N groups or atom groups of the formula (1).
Among the anthraquinone dyes are, for. B. in two a-positions, ie in 1,8-, but in particular 1,4- and preferably 1,5-position substituted anthrachinones, in which one of the substituents one via an -NH group atomic grouping of the above formulas (1) or (2) bound to the anthraquinone nucleus
and the other is the same group or an optionally further substituted benzoylamino group. Good results who, for example, with the dyes of the formula -0C-R2-CO- the radical of a dicarboxylic acid of the formula HOOC-R2 COOH and m and n each mean an integer with a value of at most 2.
Among the dyes of this type containing a single anthraquinone nucleus and 1 to 2 triazine residues are those of the formula. Further anthraquinone derivatives are those with acridone rings and dibenzanthrones to be mentioned here.
To react with the formation mixtures of the resin precondensates, the starting dyes are conveniently converted into fine to microdisperse dispersions such. B. those with a particle size of 1 to 10, u processed. This can be done in a conventional manner using known devices such. B. colloid mills and advantageously done with the addition of dispersants. The known, nonionic or anionic dispersants can be used.
In some cases, condensation products made from naphthalene sulfonic acid and formaldehyde are useful.
To prepare the dye derivatives, the dyes are reacted with mixtures that contain aldehydes and amines and are suitable for the formation of optionally etherified alkylol groups aufwei send aminoplast precondensates. Mixtures in which the formation of the alkylol compound has already started are also to be regarded as forming mixtures for the preparation of the dye derivatives.
There are educational mixtures of urethane resins, sulfamide resins, dicyandiamide resins, triazone resins, but in particular melamine resins or urea resins, that is, the educational mixtures resulting from such resins, consisting of aldehydes and nitrogen compounds of the specified type, in particular melamines or urea and formaldehyde or formaldehyde-releasing agents.
Cyclic urea derivatives, such as acetylene diurea, glyoxal monourein, oxypropylene urea, ethylene urea, methylolarylamide, can also be used here.
So come z. B. dye derivatives based on urea-formaldehyde resin into consideration. These can be derived from methylolureas composed of 1 mole of urea and 2 to 4 moles of formaldehyde or the alkyl ethers of these methylol compounds with low molecular weight alcohols such as methanol or n-butanol, although only some of those are present in the molecule Methylol groups can be etherified.
Examples are methyl ethers of methylol ethylene ureas and methylol acetylene ureas and their methyl ethers.
In addition, condensation compounds of formaldehyde with the dyes and compounds which, like dicyandiamide or melamine, contain the atom group at least once are suitable
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contain, or, like cyanamide, easily pass into such compounds.
The formaldehyde condensation products to be used for the present purpose can be derived from a wide variety of compounds with the atom grouping given, both cyclic and non-cyclic. Among the non-cyclic compounds are z. B. dicyandiamide, dicyandiamidine, guamdin, acetoguanidine or biguanide mentioned.
Suitable condensation products are, for example, those made using more than 1 mole, e.g. B. from 2 to 4 moles or more of formaldehyde, based on 1 mole of the compound containing at least one atomic grouping
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contains. Such condensation products can be used that are in neutral; alkaline or acidic medium.
The condensation products of formaldehyde and cyclic compounds that have at least one atom grouping
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contain, are preferably derived from aminotriazines. There are methylol compounds of aminotriazines or their ethers or esters in Be tracht. Among the compounds are above all reaction products of formaldehyde and 2,4,6-tri-amino-1,3,5-triazine, usually called melamine, mentioned.
Such condensation products can contain from one to 6 methylol groups; they usually represent mixtures of different compounds. Furthermore, methylol compounds of sol chen derivatives of melamines which also contain at least one amino group, eg. B.
Methylol compounds of melam, melem, ammeline, ammelide or of halogen-substituted aminotriazines, such as 2-chloro-4,6-diamino-1,3,5-triazine; also methylol compounds of guanamines, such as. B. of benzoguanamine, acetoguanamine or formoguanamine.
Also those basic condensation products come into consideration, which are obtained if the dye and a) methylol compounds of aminotriazines or their ethers with low molecular weight alcohols, b) aliphatic compounds that have a carbon chain of at least 7 carbon atoms and a heteroatom in any order bonded reactive hydrogen atom and c) primary or secondary amines or such tertiary amines,
which contain a reactive hydrogen atom bonded to an oxygen, sulfur or other non-basic nitrogen atom in the molecule, reacts with one another.
Furthermore, formaldehyde condensation products of formaldehyde and guanylmelamine can be used for the purposes of the present invention.
Such condensation products can be derived from mono-, di- or triguanyhnelamine or mixtures thereof, which are obtainable by treating dicyandiamide in an inert solvent at high temperature with gaseous hydrogen halides and the resulting salts to give the free amines by adding stronger ones Separates alkalis: Substituted guanylmelamines can also be used to produce formaldehyde condensation products.
The above statements relate to aminoplasts containing methylol groups or etherified methylol groups. In some cases it proves to be advantageous to carry out the etherification only after the reaction of the methylol compounds with the dyes. For example, you can first put the dye with urea and formaldehyde and in the product thus obtained, the methylol groups partially or completely with a low molecular weight alcohol, eg.
B. Ethanol or preferably before methanol, etherify. - It is known that the resin precondensates which are available in this way, but without the use of the water-insoluble dyes, are not etherified or are etherified with alkanol or, in particular, with methanol, are generally water-soluble. The corresponding pre-condensates produced by the present process, however, are sparingly soluble in water in most cases.
The property is even more pronounced when the sparingly water-soluble dyes are reacted with the formation mixtures of ethereal alkylol groups-containing resin precondensates which are limited in water solubility. The term “limited water solubility” means that the pre-condensate is able to dissolve a certain, usually rather small amount of water, but is in turn sparingly to practically insoluble in water.
Among the formation mixtures which are able to form precondensates which are soluble in water to a limited extent, those of (a) urea or an aminotriazine, preferably melanin, (b) formaldehyde and (c) preferably aliphatic alcohols having 3 to 7 carbon atoms should be mentioned.
These dye derivatives can conveniently be prepared in such a way that the finely dispersed starting dye and the urea or aminotriazine are reacted simultaneously with formaldehyde and then the methylol groups in the methylol compounds thus formed are largely aliphatic, 3 to 7 carbon atoms containing alcohols, such as n-propanol, isopropanol, isobutanol, n-pentanol or preferably n-butanol,
etherified; Cyclohexanol and benzyl alcohol are also suitable for the etherification.
The quantitative ratio in which the reactive dye is made to react with the formation mixture of the aminoplast can vary within very wide limits. For example, 1 mole of dye can be allowed to act on 2 to 3 moles of aminoplast formation mixture (that is, for example, 2 to 3 moles of urea and 4 to 6 moles of formaldehyde). Valuable products are obtained above all if the dyes are reacted with a substantial excess of aminoplast-forming mixture.
For example, about 5 to 100 parts of aminoplast-forming mixture can be used per 1 part of dye.
The implementation of the dyes with the educational mixtures of the aminoplasts generally presents no difficulty. It can be carried out by the usual methods known per se for such reactions, preferably in an aqueous medium. If, proceeding from the formation mixtures of the aminoplasts, an excess thereof is used, the procedure can be followed as is done in the preparation of the aminoplasts without the dye. The dye preparations obtained in the present process are particularly suitable for dyeing textiles. The dye derivatives should be in the finest possible dispersion.
Under certain circumstances, for example if the dispersion is coarsened during the implementation, it is advisable to ensure that the derivatives are subsequently or subsequently brought back into the finely dispersed state that is advantageous for their use.
It has also been found that textiles can be dyed in an advantageous manner if, on these textiles, dye derivatives formed by reaction of organic, poorly to water-insoluble, at least one substituent optionally reactive with etherified alkylol groups containing dyes with formation mixtures from resin precondensates containing optionally etherified alkylol groups, in particular aminoplasts,
applies in the form of aqueous preparations and subjects the textiles treated in this way to a heat treatment.
A wide variety of textiles can be dyed in this way, e.g. B. those made from animal fibers such as wool or silk, those made from synthetic fibers such as polyester or polyamide fibers, but primarily those made from cellulose fibers, whereby both native cellulose fibers such as linen or cotton and fibers made from regenerated cellulose such as rayon ( Viscose) or rayon.
The aqueous preparations to be used here can contain other substances in addition to the reaction products described above. In this context, the aminoplasts of the composition described above that have not been reacted with dyes should be mentioned in particular. Furthermore, water-soluble or dispersible polymerizable substances or polymers, in particular ethylenically unsaturated compounds, such as.
B. polyvinyl alcohols, copolymers of esters of unsaturated, at least copolymerizable acids, nitriles of such acids and a small amount of the corresponding free acids, vinyl esters of saturated low molecular weight fatty acids, etc., into consideration. Fabrics that make the fibers water-repellent can also be used, e.g. B. those which are described in French patent specification no. 1108 717.
The aqueous preparations should also contain a so-called acidic curing catalyst, such as ammonium sulfate, ammonium nitrate, mono- or diammonium phosphate, magnesium chloride, zinc nitrate, zinc fluoroborate, ammonium silicofluoride or a hydrochloride of an organic base, preferably an amine containing oxy groups. A free acid, such as tartaric acid, formic acid, etc., can also serve as a catalyst.
For the printing of textiles with the new dyes, the aqueous preparations preferably also contain thickenings, such as starch, gum, British gum, and other substances, e.g. B. hydrotropes such as urea can be added.
The dyeing process is particularly suitable for continuous operation, and in addition to the textile printing just mentioned, treatment on a padder is particularly advantageous.
The amount of the dye preparations to be applied to the textile fibers and the other substances, if any, used can fluctuate within very wide limits. The amount of the dye preparation depends essentially on the desired color strength.
After the aqueous preparation has been applied, the whole is subjected to hardening. Before hardening, drying is expedient, possibly with residual moisture, at room temperature or by heating to temperatures at which no significant hardening takes place, for example to temperatures below 100. The hardening is expediently carried out by simply heating to the required temperature, e.g. B. to one between 120 and 180.
The aminoplast resins can not only dry in the manner just indicated, but also in the presence of water, e.g. B. at elevated tempe temperature, fixed on the textiles, z. B. under pressure and / or with direct steam as a heat source.
If desired, the textiles can be neutralized or soaped after the heat treatment. However, they generally have good wet fastness properties even without soaps, in particular good wash fastness, and are also distinguished by the uniformity of the color shades and good rub fastness. In the following examples, unless otherwise noted, the parts are parts by weight, the percentages are percentages by weight, and the temperatures are given in degrees Celsius.
<I> Example 1 </I> 7.0 parts of 1-amino-5-benzoylaminoanthraquinone are dissolved in <B> 150 </B> parts of nitrobenzene by heating. At 140, a solution of 6.0 parts of cyanuric chloride in 30 parts of nitrobenzene is added. After a short time, the monocondensation product of the formula begins
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to deposit in small yellow crystals. The mixture is stirred for a further 5 hours at 140 to 145 and the product is filtered off after the mixture has cooled.
24.5 parts of the product thus obtained are mixed with 500 parts of nitrobenzene in an autoclave. Then dry ammonia gas is injected until the pressure is about 6 atmospheres. The mixture is heated to 140 to 150 and is kept at this temperature for 12 hours. After cooling, it is filtered off, washed with benzene, alcohol and water and dried in vacuo at 90 to 100. The pigment of the formula thus obtained
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forms an orange powder.
It is processed in the usual, known manner with the aid of a condensation product of naphthalenesulfonic acid and formaldehyde to give a microdisperse aqueous dough with 15% pigment content.
In a reaction vessel equipped with a stirrer, reflux condenser and thermometer, 148.5 parts of 37% strength aqueous formaldehyde solution and 0.7 parts by volume of 30% strength sodium hydroxide solution are heated to 60 and mixed with 31.5 parts of melamine. After the melamine has been dissolved, 56 parts of the above-described microdisperse dough, which contains 15% of the pigment of the formula (7), and then 200 parts of distilled water are added. Water added.
During the subsequent condensation, the pH value should be determined electrometrically at regular intervals and, if necessary, adjusted to pH 7.5 to 9 with additional sodium hydroxide solution. The mixture is heated to 90 °. Two parts by volume of 30% sodium hydroxide solution are added within 35 minutes. After 40 minutes the mixture is cooled to 60 and 110 parts of methanol are added, followed by 1.5 parts of conc. Hydrochloric acid, diluted with 2 parts of water.
After 15 minutes, the etherification is terminated by adding 3.5 parts by volume of 30% sodium hydroxide solution (pH control). The mixture is cooled and concentrated at a bath temperature in vacuo. About 225 parts of a finely dispersed suspension with a dry content of about 41% are obtained: derivative L.
<I> Example 2 </I> Diazotized 1-amino-4-methoxybenzene is coupled with 1-acetylamino-4-oxybenzene in a sodium carbonate-alkaline medium. The acetylamino group is then saponified and the aminoazo dye is condensed with cyanuric chloride and one of the two chlorine atoms attached to the triazine ring is then exchanged for an H.N group by reaction with ammonia.
The dye of the formula thus obtained
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is dried at about 40 in a vacuum.
In a reaction vessel equipped with a stirrer, reflux condenser and thermometer, 690 parts of 37% strength aqueous formaldehyde solution and 21; 4 parts of conc. aqueous ammonia solution heated to 60. After 151 parts of melamine have been added and dissolved, 400 parts of water and 40 parts of dye of the formula (8) are added.
During the subsequent condensation, the pH is checked electrometrically at regular intervals and, if necessary, adjusted to 8 to 8.5 with 30% sodium hydroxide solution. The mixture is heated to 85 for about 15 minutes with stirring.
At 80, 220 to 250 parts by volume are distilled off in vacuo. After entering 730 parts by volume of butanol, the distillation is continued in vacuo until about 400 parts by volume of water and 520 parts by volume of butanol are obtained as the distillate. The separated butanol is concentrated together with 3.5 parts. Formic acid was added to the reaction mixture.
The distillation continues. After adding 350 parts by volume of butanol, the solution is concentrated in vacuo until about 430 parts of a viscous clear resin solution with a dry content of about 77% are obtained.
320 parts of this yellow-colored resin solution are stirred with 70 parts of a 50% strength aqueous solution of a reaction product, crosslinked with about 1% hexamethylene diisocyanate, of 1 mol of hydroabietyl alcohol and 200 mol of ethylene oxide. With vigorous stirring, the resin is distilled by gradually adding 315 parts. Water dispersed. About 700 parts of a <RTI are obtained
ID = "0006.0085"> stable, yellow-colored resin dispersion with about 40% dry content: derivative II. <I> Example 3 </I> In the apparatus described in Example 1, 72 parts of 37% aqueous formaldehyde solution and 0.2 parts by volume are used 30% sodium hydroxide solution at 60 with 15.7 parts of melamine.
After dissolving the melamine, 55 parts of a micro-disperse dough, the 15% pigment of the formula
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(produced: from 1-amino-anthraquinone and cyanuric chloride, analogous to Example 1), and then 150 parts of water were added. During the subsequent condensation, the pH is checked electrometrically and, if necessary, adjusted to 8 to 8.5 with additional sodium hydroxide solution. The mixture is heated to 87.
After 40 minutes it is cooled to 60 and the mixture is mixed with 60 parts of methanol and then with enough 2N hydrochloric acid that a pH value of 4.5 to 5 is reached. After 15 minutes, the etherification is stopped by adding 30% sodium hydroxide solution up to pH 8, 5- to 9. The mixture is cooled and concentrated in vacuo at a bath temperature.
About 105 parts of a finely dispersed, orange-colored suspension with a dry content of about 43% are obtained: derivative III.
<I> Example 4 </I> In the apparatus described in Example 1 who the 155 parts of 37% aqueous formaldehyde solution and 5.4 parts of conc. 31.5 parts of melamine were added to aqueous ammonia solution at 60. After the melamine has dissolved there are 16.5 parts of the dye of the formula
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and 100 parts dist. Water added. The mixture is, if necessary, with conc. aqueous ammonia solution adjusted to pH 7.5 and heated to 80 with stirring.
100 to 120 parts by volume are distilled off in a vacuum so that the internal temperature does not fall below 70. After 166 parts by volume of butanol have been added, the distillation is continued in vacuo until 70 parts by volume of water and about 110 parts by volume of butanol are obtained as the distillate. The separated butanol is concentrated together with 1.5 parts. Formic acid was added to the reaction mixture. The distillation is continued under the same conditions until no more water can be distilled off.
After adding 100 parts by volume of butanol, the solution is concentrated in vacuo at a bath temperature until about 124 parts of an orange-colored resin solution with a dry content of about 75% are obtained.
80 parts of this resin solution are mixed well with 28 parts of a 50% aqueous solution of a reaction product crosslinked with about 1 hexamethylene diisocyanate of 1 mole of hydroabietyl alcohol and 200 moles of ethylene oxide and distilled by gradual input of 85 parts. Water emulsified. You get about 168 parts of an orange-colored resin dispersion with about 36% dry content:
Derivative IV. Example 5 In the apparatus described in Example 1, 15.7 parts of melamine are added to 72 parts of 37% strength aqueous formaldehyde solution and 0.2 parts by volume of 30% strength sodium hydroxide solution at 60. After the melamine has dissolved, there are 11.4 parts of the dye of the formula
EMI0007.0049
(prepared from 1,4-diamino-anthraquinone and cyanuric chloride, analogous to Example 1) and 100 parts of water were added.
During the subsequent condensation, the pH value is checked electrometrically and, if necessary, adjusted to 8 to 8.5 with sodium hydroxide solution. The mixture is heated to 87. After 40 minutes, the mixture is cooled to 60 parts and 60 parts of methanol are added, followed by so much 2N hydrochloric acid that the pH is 4.5 to 5. After 15 minutes, the etherification is stopped by adding 30% sodium hydroxide solution to pH 8.5 to 8.
The mixture is concentrated in vacuo at a bath temperature.
The suspension is processed in a conventional manner known per se with the help of a condensation product of naphthalenesulfonic acid and formaldehyde (up to about 50%, based on pigment) to form a microdisperse, violet-colored, aqueous dough with a dry content of about 37%: derivative V.
The table below lists further dye derivatives which can be prepared from the dyes in column II according to the instructions given above, the amount of dye indicated in column III being used in each case. Column IV provides information on the color and column V on the dry matter content.
EMI0008.0001
EMI0009.0001
EMI0010.0001
In the following Table B, further dye derivatives are listed which are shown according to the above-specified procedure with the difference that they are made with the aid of a reaction product of 1 mol of hydroabietyl alcohol and 200 mol of ethylene oxide (up to 50%, based on pigment)
are processed into a micro-disperse dough.
EMI0011.0001
<I> Example 6 </I> In the apparatus described in Example 1, 72 parts of 37% strength aqueous formaldehyde solution and 0.2 parts by volume of 30% strength sodium hydroxide solution are mixed with 15.7 parts of melamine.
After the melamine has dissolved, 37 parts of a micro-disperse dough are made, the 20% pigment of the formula
EMI0011.0016
contains, and 35 parts dist. Water added. During the subsequent condensation, the pH is adjusted to 8 to 8.5 by adding sodium hydroxide solution. The mixture is heated to 87. After 40 minutes, the mixture is cooled to the bath temperature and the mixture is concentrated in vacuo.
About 380 parts of a yellow-colored suspension with a dry content of about 19% are obtained: derivative XXI.
<I> Example 7 </I> In the apparatus described in Example 1, 72 parts of 37% strength aqueous formaldehyde solution and 0.2 part of 30% strength sodium hydroxide solution are added at 30% to 12.8 parts of urea. After the urea has been dissolved, 7.5 parts of pigment of the formula are used
EMI0012.0001
and 35 parts dist. Water added. During the subsequent condensation, the pH is adjusted to 8.5 by adding sodium hydroxide solution. The mixture is heated to 90 °.
After 75 minutes, the mixture is cooled to the bath temperature and about 50 parts by volume are distilled off in vacuo. After cooling to 30, 60 parts of methyl alcohol are added, after further cooling to 20 as much 2N hydrochloric acid is added until a pH of 4.5 to 5 is reached. After 15 minutes, the etherification is terminated by adding sodium hydroxide solution up to pH 8.5. The mixture is concentrated at 50 in vacuo.
The suspension is processed in the usual way with the aid of a condensation product of naphthalenesulfonic acid and formaldehyde to form a microdisperse, yellow-colored aqueous dough with a dry content of about 30%: derivative XXII.
If the condensation and etherification are carried out according to the instructions given above with 48 parts of a microdisperse dough, the 20% pigment of the formula
EMI0012.0031
contains, through, you get a microdisperse orange colored watery dough with about 39% dry content:
Derivative XXIII. <I> Example 8 </I> In the apparatus described in Example 1 who the 100 parts of 37% aqueous formaldehyde solution, 80 parts of butyl alcohol and 4.2 parts of conc. aqueous ammonia solution at 30 with 30 parts of urea and 18 parts of dye of the formula
EMI0012.0046
offset. The mixture is heated to 90 °.
At this temperature, about 33 parts by volume are distilled off at normal pressure. The mixture is adjusted to pH 5 by adding 75% phosphoric acid dissolved in 10 times the amount of butyl alcohol. About 17 parts by volume are distilled off in vacuo at 80 and the resin solution is mixed with 20 parts of butanol. This operation is repeated about 7 times.
The resin solution was concentrated to about 100 parts by volume by further distillation in vacuo, 0.2 parts of diethylamine in 2 parts of butyl alcohol were added and the mixture was stirred while cold.
100 parts of this resin solution are stirred well with 100 parts of 10% aqueous polyvinyl alcohol solution and distilled by the gradual addition of 208 parts. Water emulsified. About 400 parts of a yellow-colored resin dispersion with a dry content of about 21% are obtained: derivative XXIV.
If the condensation and etherification are carried out according to the instructions given above with 17.6 Tei len dye of the formula
EMI0012.0068
through, a clear orange-colored resin solution is obtained.
50 parts of this resin solution are mixed with 15 parts of a 50% aqueous solution of a crosslinked reaction product of 1 mole of hydroabietyl alcohol and 200 moles of ethylene oxide with about 1 hexamethylene diisocyanate and distilled by gradual addition of 45 parts. Emuigates water. He holds about 105 parts of a resin dispersion with about 42% dry matter: derivative XXV.
The following statements relate to the use of the dye derivatives I to XXV obtained according to the invention.
A. A fabric made of bleached and mercerized cotton is treated at room temperature on a padder with an aqueous solution which contains, in 1000 parts by volume, 100 parts of the 41% strength dispersion obtainable according to the information in Example 1 and 5 parts of diammonium phosphate. The fabric is then dried and then cured at 150 for 5 minutes. The uniformly yellow coloration obtained in this way has good rub and lightfastness and is resistant to high-temperature washing.
A likewise genuine coloration is obtained according to the above procedure if the padding liquid contains 1000 parts of 100 parts of the dye dispersion, 5 parts of monoammonium phosphate and 60 parts of a binder of the following composition:
EMI0013.0030
180 <SEP> parts <SEP> of a <SEP> resin emulsion, <SEP> consisting of <SEP> from <SEP> 8
<tb> of the <SEP> addition product <SEP> of <SEP> 15 <SEP> mol <SEP> ethylene oxide <SEP> to <SEP> 1 <SEP> mol <SEP> di-tertiary butyl-p-cresol, <SEP > 60
<tb> with <SEP> butanol <SEP> highly etherified <SEP> hexamethylol melamine <SEP> and <SEP> 32 <SEP>% <SEP> water,
<tb> 270 <SEP> parts <SEP> of a <SEP> solution <SEP> from <SEP> 10 <SEP>% <SEP> of a <SEP> mixed polymer <SEP> of <SEP> methacrylic acid <SEP> and < SEP> methacrylic acid methyl ester <SEP> (quantitative ratio <SEP> 7 <SEP>:
<SEP> 3), <SEP> 9
<tb> 30% <SEP> sodium hydroxide solution <SEP> and <SEP> 81
<tb> water,
<tb> 360 <SEP> parts <SEP> of a <SEP> copolymer, <SEP> obtained through <SEP>
<tb> Polymerization <SEP> with <SEP> 0.6 <SEP> parts <SEP> potassium persulfate
<tb> of <SEP> 180 <SEP> parts of <SEP> isobutyl acrylate, <SEP> 105
<tb> Share <SEP> vinylidene chloride <SEP> (1,1-dichloroethane), <SEP> 5
<tb> Divide <SEP> acrylic acid <SEP> in <SEP> 292 <SEP> parts <SEP> water <SEP> under
<tb> Addition <SEP> of <SEP> 9 <SEP> parts <SEP> a-oxyoctadecansulfonsau rem <SEP> sodium, <SEP> 1 <SEP> part <SEP> triethanolamine <SEP> and <SEP> 1 <SEP > Part
<tb> isooctanol,
<tb> 80 <SEP> parts <SEP> 4 <SEP>% <SEP> ige <SEP> sodium hydroxide solution,
<tb> <U> 110 </U> <SEP> Parts of <SEP> water
<tb> 1000 <SEP> parts B.
A fabric made of bleached and mercerized cotton is treated at room temperature on a padder with an aqueous solution which contains, in 1000 parts by volume, 200 parts of the 40% dispersion of the dye derivative and 5 parts of diammonium phosphate obtained according to the information in Example 2 . The fabric is then dried and then cured at 150 for 5 minutes. The so. received ,. even, yellow coloring has good fastness to scrubbing and rubbing.
If desired, in addition to the dye derivative, the binder of the composition given at the end of A can be added to the pad liquid, e.g. B. in an amount of 30 parts in 1000 parts of padding liquid.
C. A fabric made of bleached, mercerized cotton (poplin) is treated at room temperature on a padder with an aqueous preparation which, in 1000 parts by volume, provides the amount of the dye derivative III (from the pigment of the formula [9] according to Example 3) corresponding to the 5 parts of the base pigment ) and contains 20 parts of zinc nitrate. The fabric is then pressed to a weight increase of 60 to 70%, air-dried, cold-calendered and cured at 150 for 6 minutes. The evenly orange coloration obtained in this way has good wash, rub and lightfastness.
Instead of using the derivative <B> 111 </B>, the fabric can also be mixed with the dye derivatives IV, V, VI, VII, VIII, IX, X, XI, XII, XIII, XIV, XV, Color XVI, XVII, XVIII, XIX, XX, XXI, XXII, XXIII, XXIV or XXV.
The basic recipe given above can be modified as follows for all the dye derivatives listed: a) In addition to the dye derivative and the zinc nitrate, the impregnating liquid is added in quantities of 20 to 80 g (calculated as dry resin) per liter of hexamethylohnelamine hexamethyl ether or a mixture of about 90% dimethylolurea and 10% dicyandiamide or a water-soluble methyl ether of a urea-formaldehyde condensation product,
which contains more than 2 moles of formaldehyde condensed per mole of urea, or trimethylolmelamine trimethyl ether. b) Add the specified amount of dye derivative to the impregnating liquid, as a hardener instead of zinc nitrate 5 g per liter of ammonium nitrate or diammonium phosphate, if desired, about 2 g per liter of concentrated ammonia, and 50 g per liter of the binder of the composition given in Example 9 .
c) Add the specified amount of dye derivative to the impregnation liquid, 5 g per liter of one of the hardeners mentioned under b, if desired also 2 g per liter of concentrated ammonia, and 20 to 80 g per liter of one of the amino plastic preparations mentioned under a and 50 g per liter of the binder to be used in accordance with b of the composition given under A.
Through the changes described under <I> a, b </I> and c, the mechanical properties, e.g. B. the crease resistance and the handle, influenced and in some cases fastness properties such as wash fastness, rub fastness, scrub fastness, ver improved. D. You work according to regulation C with an aqueous impregnation liquid, which per liter contains the amount of dye derivative I corresponding to 5 g of base pigment, 5 g of diammonium phosphate, 50 parts of the binder of the composition given under A and, if desired, 52 parts of hexamethylol hexamethyl ether.
The uniformly yellow dyeing obtainable in this way has good wash, scrubbing, rub and lightfastness.
E. One works according to regulation C with an aqueous impregnation liquid which contains per liter the amount of the dye derivative IV corresponding to 5 g base pigment, 20 g zinc nitrate and 49 g hexamethylol hexamethyl ether. A uniform orange coloration of good fastness to washing, scrubbing, rubbing and dry cleaning is obtained.
Much stronger colorations are obtained on cotton, terephthalic acid polyglycol ester or polyamide fabrics or on mixed fabrics containing cotton, if an impregnation liquid is used which contains 20 g of the base pigment per liter of dye derivative. These dyeings also have the specified fastness properties.