CH227161A - Pocket device for filling tank feathers. - Google Patents

Pocket device for filling tank feathers.

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CH227161A
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Description

  

      Verfahren   <B>zum Färben und</B>     Bedrucken   <B>von</B>     Textilfasermaterialien     <B>mit</B>     Azo-   <B>oder</B>     Azomethinfarbotoffen.       <B>Es wurde gefunden,</B>     das8        Textilfasermaterialien     <B>in wertvoller Weise</B>     gefärbt   <B>oder</B>     bedruckt   <B>werden</B>     können,     <B>wenn</B>     man   <B>auf die</B>     Textilfasermaterialien   <B>wässerige Zube-</B>           reitungen   <B>aufbringt,

  </B>     welche   <B>mindestens eine saure</B>     wasser-          lösliohmaohende        Gruppe        aufweisende        1:2-Chrom-   <B>oder Kobalt-</B>  <B>komplexe von</B>     Azo-   <B>oder</B>     Azomethinfarbatoffen,   <B>die mit dem</B>  <B>Fasermaterial und mit</B>     Aminoplasten   <B>keine</B>     homöopolaren        Bin-          dungen   <B>einzugehen vermögen, und in Wasser gelöste oder</B>       dispergierte        Aminoplaste   <B>enthalten,

   und das so</B>     behandelte     <B>Fasermaterial hierauf einer</B>     Härtung   <B>in</B>     Gegenwart   <B>eines</B>  
EMI0002.0019     
  
    <B>eetr' <SEP> @Catalysaòrs <SEP> unterwirft</B>.
<tb>  <B>Das <SEP> Verfahren <SEP> lässt <SEP> sich <SEP> auf <SEP> die <SEP> verschieden-</B>
<tb>  <B>sten <SEP> Textilien <SEP> anwenden.

   <SEP> Die <SEP> Textilfasern <SEP> können, <SEP> wie <SEP> Aoe-</B>            tyloellulose-,        Polyamid-,        Polyurethan-,        Polyaorylnitril-          oder        Polyesterfasern,

     <B>auf synthetischem</B>     oder        halbaynthe-          tisohem        Wege        hergestellt   <B>sein.</B>     Besonders   <B>gute</B>     Dienste     <B>leistet</B>     das   <B>Verfahren beim Färben und</B>     Bedrucken   <B>von</B>     Cellu-          loaefaaern,        z.B.   <B>solchen aus regenerierter</B>     Cellulose,   <B>wie</B>       Viskosekunataeide   <B>oder insbesondere Zellwolle,

   und vorzugs-</B>  <B>weise solchen aus nativer</B>     Cellulose,   <B>wie</B>     Leinen   <B>und</B>     Baum-          wolle.       <B>Die beim vorliegenden</B>     Verfahren   <B>zu</B>     verwendenden          Metallkomplexverbindungen   <B>enthalten als</B>     komplexgebundenes          Metall   <B>Chrom oder Kobalt,</B>     wobei   <B>ein</B>     Sehwermetallatom   <B>kom-</B>  <B>plex an</B>     zwei   <B>Moleküle eines</B>     Farbstoffes,

     <B>oder an ein Mole-</B>  <B>kül</B>     zWeier   <B>verschiedener Farbstoffe oder an ein</B>     Molekül     <B>eines Farbstoffes und eines farblosen Komplexbildners ge-</B>           bunden   <B>ist. Die Farbstoffe können eine oder mehr als eine</B>       Azogruppe   <B>und/oder</B>     Azomethingruppe-enthalten.     



  <B>Die</B>     Farbstoffe   <B>müssen mindestens eine saure,</B>       wasserlöslichmachende   <B>Gruppe aufweisen,</B>     z.B.   <B>eine</B>     Carbon-          säuregruppe   <B>oder</B>     Sulfonsäuregruppe.   <B>Sofern</B>     Carbonsäure-          gruppen   <B>an der</B>     Komplexbildung   <B>beteiligt sind,

   sind sie</B>  <B>nicht mehr als</B>     wasserlöslichrnaehend   <B>zu</B>     betrachten.   <B>Im</B>     Molekül     <B>der komplexen Metallverbindung</B>     kann   <B>eine einzige</B>     wasser..          lösliehmaohende        Gruppe,   <B>oder es können</B>     mehr   <B>als eine solche</B>  <B>Gruppe,</B>     z.B.   <B>deren 2 bis 4,</B>     vorhanden   <B>sein.</B>    <B>Die komplexen Metallverbindungen dürfen keine</B>         Substituenten   <B>aufweisen, welche</B>     befähigt   <B>sind,

   mit dem</B>  <B>Fasermaterial und/oder dem</B>     Aminoplast   <B>unter den beim Färben</B>  <B>oder Bedrucken herrschenden</B>     Bedingungen        homöopolare   <B>Bindun-</B>  <B>gen einzugehen. Es dürfen also beispielsweise im Farbstoff-</B>  <B>molekül keine</B>     Carbonsäureamid-,        Sulfonsäureamid-,        Harnstoff-,     
EMI0003.0031     
  
    <B>Amino-triazin- <SEP> oder <SEP> Aminoarylgruppen@aber <SEP> auch <SEP> keine <SEP> Halo-</B>            gentriazin-   <B>oder</B>     Chlorpropionylreste   <B>vorhanden sein, um</B>  <B>nur einige wenige solcher,

   zu</B>     homöopolarer   <B>Bindung mit</B>       Aminoplasten   <B>bzw. Fasermaterialien, wie</B>     Cellulosefasern,          befähigte        Substituenten   <B>zu erwähnen.</B>  



  <B>Dagegen können neben den</B>     metallkomplexbildenden     <B>und den sauren,</B>     wasserlösliahmachenden        Gruppen   <B>noch andere</B>           8ubstituenten,        z.H.        Alkylreste,    wie     Methyl,    aromatisch  gebundene     Oxygruppen    oder Halogenatome, wie Chlor,     A1-          koxygruppen,    wie     Aethoxy    oder     Methoxy,    oder Nitrogruppen,  in den Farbstoffen vorhanden sein.  



  Als komplexbildende Gruppen enthalten die Farb  <B>stoffe beispielsweise</B>     o,o'-Dioxy-azomethingruppierungen,          o-Carboxymethoxy-o'-oxy-,        o-Carboxy-o'-oxy-,        o-Carboxy-          o'-amino-,        o-Oxy-o'-amino-    oder vorzugsweise     o,o'-Dioxy-          azogruppierungen.     



       Vorteilhafte    Ergebnisse<B>werden</B> beispielsweise  <B>mit</B>     Clirom-   <B>oder</B>     Kobalt-1:2-Komplexen   <B>erzielt, die</B> im Kom  plex mindestens 1     Molekül    eines     sulfonsäuregruppenhalti-          gen   <B>Farbstoffes</B> der Formel  
EMI0004.0024     
         enthalten;

      dabei bedeuten  a) R1 einen in     o-Stellung    zur     Oxygruppe        an    die     Azogruppe     gebundenen     Benzolrefit    und R2 einen in Nachbarstellung  zur     Oxygruppe    an die     Azogruppe    gebundenen, durch min  destens eine     Sulfon,'turegruppe    und gegebenenfalls eine  weitere     0x\rgruppe        wc-.;.tersubstituierten        Naphthalinrest,     oder  b) R1 und R2 je einen     :

  in    Nachbarstellung zur     Oxygruppe     an die     Azogruppe    gebundenen     N3phthalinrest,    oder      c) R1 einen in Nachbarstellung zur     Oxygruppe    an die       Azogruppe        gebundenen        Benzolrest   <B>oder</B>     sulfonsäure-          gruppenhaltigen        Naphthalinrest   <B>und</B>     R2-OH   <B>den in</B>       4-Stellung   <B>an die</B>     Azogruppe   <B>gebundenen Rest eines</B>       5-Pyrazolons.       <B>Die zur</B>     

  Herstellung   <B>der Metallkomplexe benötig-</B>         ten        Azofarbstoffe   <B>können im übrigen in</B>     Ublioher,    '     an   <B>sich</B>       bekannter   <B>Weise und aus</B>     bekannten        Diazo-   <B>und</B>     Azokomponen-          ten   <B>erhalten werden.</B>     Zahlreiche   <B>derartige</B>     Azofarbstoffe     <B>sind übrigens</B>     l4ngst   <B>als</B>     Chromierfarbatoffe        bekannt.   <B>Es</B>       kommen     <RTI  

   ID="0005.0028">   für   <B>die</B>     Eierstellung   <B>derartiger</B>     Azofarbstoffe        z.B.          o-Oxy-   <B>oder</B>     o-Carboxyamine   <B>der Benzol- und</B>     Naphthalinreihe     <B>und als</B>     Azokomponenten   <B>in</B>     Nachbarstellung   <B>zu einer</B>     Amino-          gruppe   <B>kuppelnde</B>     Aminonaphthaline   <B>oder in</B>     Nachbarstellung     <B>zu einer</B>     Oxygruppe   <B>(bzw.

   einer</B>     enolisierbaren        Ketogruppe)     <B>kuppelnde</B>     Oxybenzole,        Oxynaphthaline,        2,4-Dioxyehinoline,          Pyrazolone   <B>und</B>     Barbitursäure   <B>in</B>     Betracht.     



  <B>Die beim vorliegenden Verfahren zu</B>     verwendenden            1:2-Komplexe   <B>können</B>     ebenfalls   <B>in üblicher, an sich bekann-</B>  <B>ter Weise aus den</B>     metallfreien        Monoazofarbstoffen   <B>herge-</B>  <B>stellt werden,</B>     zweckmässig   <B>nach den für die Herstellung</B>  <B>von</B>     1i2-Metallkomplexen    ohne     wasserlösliohmaohende   <B>Grup-</B>  <B>pen bekannten Methoden.</B> Bei<B>der</B>     Herstellung        symmetrischer     <B>Komplexe, bei denen das</B>     M.r:

  tallatom   <B>an zwei gleiche</B>     Farb-          stoffmoleküle   <B>gebunden</B> ist.,<B>empfiehlt es</B>     siah,die   <B>Farbstoffe</B>      In<B>solcher Weise und mit solchen</B>     metallabgebenden   <B>Mitteln,</B>  <B>wie</B>     JU.kaliohromsalieylat,   <B>Chromacetat,</B>     Natriumkobalttartrat,          Kobaltacetat   <B>oder</B>     -sulf        at,   <B>zu behandeln, dass die</B>     gewUnsch-          ten        K(implexe   <B>unmittelbar erhalten werden.

   Hierher gehört</B>  <B>auch die</B>     Chromierung   <B>mit</B>     Alkalibiehromat    In<B>Gegenwart von</B>  <B>Reduktionsmitteln.</B>  



       Für   <B>die Herstellung</B>     asymmetriaeher   <B>Komplexe ist im</B>       allgemeinen   <B>eine andere Methode angezeigt, um einheitliche</B>       Produkte   <B>und nicht</B>     Gemische   <B>mit einem</B>     wesentlichen   <B>Anteil</B>  <B>an</B>     symmetrischen,

          teilweise   <B>überhaupt</B>     keine        paseerlöslioh-          machende        Gruppen        aufweisenden   <B>und daher</B>     unerwünschten   <B>Neben-</B>  <B>produkten</B>     zu   <B>erhalten.</B> In<B>diesem Falle stellt</B>     man        zweckmäs-          sig   <B>aus einem der beiden zum Aufbau des asymmetrischen</B>     1:

  2-          Komplexes   <B>bestimmten Farbstoff, vorzugsweise demjenigen,</B>  <B>der mindestens eine</B>     xasserlöslichmachende   <B>Gruppe enthält,</B>  <B>sofern dies nicht bei beiden zutrifft, den</B>     1:1-Chromkom-          plex   <B>her und setzt diesen hierauf mit dem</B>     anderen   <B>metall-</B>  <B>freien Farbstoff um.

   Hierzu ist noch zu</B>     bemerken,   <B>dass sich</B>  <B>die</B>     1:1-Komplexe   <B>von</B>     o,o'-Dioxyazofarbstoffen   <B>nicht nur aus</B>  <B>den</B>     o,o'-Dioxyazofarbstoffen   <B>selbst, sondern auch aus den</B>  <B>entsprechenden</B>     o-Oxy-o'-alkoxyazofarbstoffen   <B>herstellen</B>  <B>lassen.

   Für die</B>     Herstellung   <B>derartiger, zur</B>     Ueberführung     In     1:2-Komplexe   <B>bestimmte</B>     1:1-Komplexe   <B>können</B>     demgemKss     <B>anstelle der</B>     o-Oxy-diazoverbindungen   <B>auch die entsprechen-</B>      <B>den</B>     o-Alkoxydiazoverbindungen,   <B>insbesondere die</B>     Methoxy-          verbindungen,   <B>verwendet</B>     rserden.     



  <B>Die</B>     Aufarbeitung   <B>der</B>     1z2-Komplexe        kann        u.U.   <B>ge-</B>  <B>wisse Schwierigkeiten verursachen, da diese</B>     Verbindungen       <B>sehr gut wasserlöslich sind.

   Komplexe, die sich aus die-</B>  <B>sem</B>     Orunde   <B>nicht</B>     aussalzen   <B>lassen, können durch Eindampfen</B>  <B>des</B>     Reaktionsgemisches    oder     andere        geeignete   <B>Methoden,</B>       z.B.   <B>Zusatz von gewissen mit Wasser mischbaren, organi-</B>  <B>schen</B>     Lösungsmitteln,isoliert        werden.     



  <B>Die beim vorliegenden</B>     Verfahren   <B>benötigten wäs-</B>  <B>serigen</B>     Zubereitungen   <B>enthalten neben den Metallkomplex-</B>  <B>verbindungen noch</B>     Aminoplaste,        welche   <B>in Wasser entweder</B>   <B>für</B>     sich   <B>allein oder gegebenenfalls mit Hilfe eines Dis-</B>  <B>pergiermittels</B> -     dispergierbar   <B>oder vorzugsweise in Was-</B>  <B>ser löslich</B>     Bind,   <B>wobei die Wasserlöslichkeit nicht unbe-</B>  <B>dingt unbeschränkt sein</B> muss,<B>sondern auch solche</B>     Amino-          Plaste   <B>in Betracht</B> kommen,

  <B>die mit Wasser nur in bestimm-</B>  <B>ten Mengenverhältnissen</B>     elne   <B>einheitliche</B>     Lösung   <B>ergeben.</B>    im<B>übrigen</B> können<B>beliebige</B>     Aminoplaste   <B>gewählt</B>    <B>werden,</B> insbesondere aber     Harnstoffharze    oder     Melamin-          harze:       So kommen     z.B.        Harnstoff-Formaldehydharze    in    Betracht.

   Diese können sich von     Methylolharnatoffen    aus  1     Mol        Harnstoff    und 2 bis     11#Mol    Formaldehyd oder den Alkyl-           äthern   <B>dieser</B>     Methylolverbindungen   <B>mit</B>     niedrigaolekularen     <B>Alkoholen, wie Methanol oder</B>     n-Butanol,   <B>ableiten, wobei</B>  <B>auch nur ein Teil der im Molekül vorhandenen</B>     Methylolgrup-          pen        veräthert   <B>sein kann.

   Als Beispiel seien hier ferner</B>       Methyläther   <B>von</B>     Methyloläthylenharnstoffen   <B>sowie</B>     Methylol-          aeetylharnstoffe   <B>und deren</B>     Methyläther        erwähnt.       <B>Weiterhin</B>     kommen        Kondensationaverbindungen   <B>von</B>         Formaldehyd   <B>mit solchen Verbindungen in</B>     Betracht,   <B>welche,</B>  <B>wie</B>     Dioyandiamid   <B>oder</B>     Melamin,

          mindestens        einmal   <B>die</B>     Atom-          gruppierung     
EMI0008.0024     
    <B>enthalten,</B>     oder,   <B>wie</B>     Cyanamid,   <B>leicht in solche Verbindun-</B>  <B>gen übergehen.</B>  



  <B>Die</B> für<B>den vorliegenden</B>     Zweck        heranzuziehenden          For aldehydkondensationsprodukte   <B>können sich von den ver-</B>  <B>schiedensten Verbindungen mit der. angegebenen</B> Atomgruppie  rung,<B>sowohl</B>     cyclischen        al.r,   <B>auch</B>     nicht-oyeliachen,   <B>ablei-</B>  <B>ten.

   Unter den</B>     nicht-cyelischen        Verbindungen   <B>seien</B>     z.B.          Dicyandiamid,        Dicyandiamidin,        Guanidin,        Acetoguanidin   <B>oder</B>       Biguanidin   <B>erwähnt.</B>     Geeignete   <B>Kondensationsprodukte sind</B>       beispielsweise   <B>diejenigen, die unter</B>     Verwendung   <B>von mehr</B>  als 1     Mol,        z.B.    von 2 bis 4     Mol    oder mehr Formaldehyd,

   be-           zogen   <B>auf 1</B>     Mol   <B>der Verbindung, die mindestens einmal die</B>  Atomgruppierung  
EMI0009.0003     
    <B>enthält, hergestellt werden. Es können solche Kondensations-</B>  <B>produkte zur Anwendung</B>     gelangen,   <B>die in neutralem, alkali-</B>  <B>schem oder</B>     saurem   <B>Medium erhalten werden.</B>  



  <B>Die</B>     fUr   <B>das</B>     erfindungsgemässe        Verfahren   <B>geeigne-</B>  <B>ten Kondensationsprodukte</B> aus     Formaldehyd   <B>und</B>     eyolischen          Verbindungen,   <B>die</B>     mindestens        einmal   <B>die</B>     Atomgruppierung     
EMI0009.0015     
    <B>enthalten,

   leiten sich</B>     vorzugsweise   <B>von</B>     Aminotriazinen   <B>ab.</B>  Es     kommen        Methylolverbindungen    von     Aminotriazinen    oder  deren     Aether    oder     Ester    in Betracht.

   Unter den Verbindun  <B>gen seien</B> vor allem Umsetzungsprodukte von Formaldehyd und       2,4,6-Triamin-1,3,5-triazin,        gewöhnlich        Melamin   <B>genannt,</B>       erwähnt.    Solche Kondensationsprodukte     können   <B>eine</B> bis 6       Methylolgruppen@enthalteri,        gewöhnlich   <B>stellen sie Mischun-</B>  <B>gen von verschiedenen</B>     Veill-indungen   <B>dar.

   Weiterhin</B>     kommen          Methylolverbindungen    von solchen Abkömmlingen oder     Melamine     in Betracht, die noch mindestens eine     Aminogruppe    enthalten,           z.H.        Methylolverbindungen    von     Melam,        Melem,        Ammelin,    Amme  lid oder von halogensubstituierten     Aminotriazinen,    wie       2-Chlor-4,6-diamino-1,3,1-;-triazin;

      ferner     Methylolverbin-          dungen    von     Gurulaminen,    Wie     z.H.    von     Benzoguanamin,        Aceto-          guanamin   <B>oder</B>     Formoguanamin.     



  <B>Weiterhin können für die Zwecke der vorliegen-</B>    <B>den</B>     Erfindung        Formaldehydkondensationsprodukte   <B>von Form-</B>  <B>aldehyd und</B>     Guanylmelamin   <B>verwendet</B>     werden.   <B>Solche Konden-</B>  <B>sationsprodukte</B>     können    sich<B>ableiten von Mono-,</B>     D1-   <B>oder</B>       Triguanylmelamin    oder deren     Mischungen,    die erhältlich  <B>sind,

   wenn</B>     man        Dicyandiamid   <B>in einem</B>     inerten   <B>Lösungsmit-</B>  <B>tel in der</B>     Wärme   <B>mit gasförmigen</B>     Halogenwasserstoffen   <B>be-</B>  handelt und aus den entstandenen Salzen die freien Amine  durch Zugabe starker Alkalien abscheidet. Auch     substituier..          te        Guanylmelamine    können zur Herstellung von     Formaldehyd-          kondensationsprodukten    benützt werden.  



  Die Salze der     Formaldehydkondensationsprodukte,     die anstelle der freien basischen Kondensationsprodukte  auch     herangezogen    werden können, können sich von anorga  nischen Säuren, wie Salzsäure oder Schwefelsäure, oder von  organischen     S'iuren,        insb>sondere    von     niedrigmolekularen          aliphatischen    Säuren,     wie    Ameisensäure,     Essigsäure,        Pro-          pionsäure    oder     G1ykolsäure    ableiten.

        <B>Neben den</B>     Aminoplasten   <B>können die beim vorliegen-</B>    <B>den</B>     Verfahren    zu<B>verwendenden wässerigen Zubereitungen auch</B>  <B>noch</B>     weitere   <B>Stoffe,</B>     z.B.        Weichmacher   <B>für das Textilmate-</B>  <B>rial, enthalten.</B>     Beispielsweise   <B>kann auch ein Latex eines</B>       Polymerisationskunststoffes   <B>zugesetzt werden. Besonders vor-</B>  <B>teilhaft sind solche</B>     Latices,   <B>die mit den</B>     Aminoplasten        vor-          netzbare        Gruppen   <B>enthalten.

   Die</B>     Polymerisate   <B>können</B>     Homo-          oder        Misehpolymerisate    sei .<B>sie leiten sich vorzugsweise</B>  <B>von</B>     monomeren   <B>Verbindungen mit der</B>     Atomgruppierung     
EMI0011.0019     
    <B>ab, beispielsweise von</B>     Vinylestern   <B>organischer Säuren, wie</B>       Vinylacetat,        Vinylformiat,        Vir@ylbutyrat,        Vinylbenzoat,   <B>fer-</B>  <B>ner von</B>     Vinylalkylketonen,        Vir@ylhalogeniden,

     <B>wie</B>     Vinylohlo-          rid,        Vinylfluorid,        Vinylidenehlorid,        Vinylarylverbindungen,     <B>wie</B>     Styrol   <B>und substituierten</B>     Styrolen,        weiterhin   <B>von Ver-</B>         bindungen   <B>der</B>     Acrylsäure-   <B>und</B>     Methaerylsgurereihe,   <B>wie</B>  <B>Estern aus</B>     Acrylsäure   <B>und Alkoholen oder</B>     Phenolen,        z.B.          Aethylaorylat,

          Butylacrylat,        Dodeoylacrylat.    Weitere mono  <B>mere Verbindungen, die</B> zum<B>Aufbau der</B>     Polymerisate   <B>dienen</B>  <B>können, sind</B>     Acrylnitril,        Acrylamid   <B>und an</B>     Amidstiekatoff     <B>substituierte Derivate, ferner analoge Derivate der</B>     Methacryl-          säure,        a-Chloracrylsäure,        Crotonsäure,

          Maleinsäure   <B>oder</B>     Fumar-          säure   <B>oder auch</B>     Acrylsäure   <B>oder</B>     Methacrylsäure   <B>selbst,</B>     schliess-          lich        polymerisierbare        Olefine,   <B>wie</B>     Isobutylen,        Butadien,              2-Chlorbutadien   <B>oder</B>     heterocyclische   <B>Verbindungen, wie die</B>  <B>verschiedenen</B>     Vinylpyridine.   <B>Die Herstellung von binären,

  </B>       ternären   <B>oder noch komplizierter gebauten</B>     Misehpolymeriaa-          ten   <B>in</B>     Emulsionsform   <B>ist bekannt,</B>     sadaas   <B>hier nicht näher</B>  <B>darauf eingetreten werden</B>     muss.   <B>Nachfolgend seien einige</B>       geeignete        Miaehpolymerisate        erwähnt.     



  <B>1.</B>     Miachpolymerisat   <B>aus 50 Teilen</B>     n-Butylaerylat,     <B>40 Teilen</B>     Vinylchlorid,    6     Teilei        Aorylagure.     <B>2.</B>     Migohpolymerieat   <B>aus 66 Teilen</B>     n-Hutylaorylat,     <B>12 Teilen</B>     Styrol,   <B>22 Teilen</B>     Vinyliaobutylgther.     <B>3.</B>     Misehpolymerisat   <B>aus 64 Teilen</B>     Aethylaerylat,     <B>12</B>     Teilen        Styrol,

      22<B>Teilen</B>     Vinylieobutyläther     <B>und</B> 2<B>Teilen</B>     Acrylaäure.     



  <B>4.</B>     Mischpolymerisat   <B>aus 70 Teilen</B>     asymmetrischem          Diehloräthan   <B>und 30 Teilen</B>     Butylaerylat.     



  <B>5.</B>     Mischpolymerisat   <B>aus 56 Teilen</B>     Butylacrylat,     40<B>Teilen</B>     Vinylchlorid   <B>und 4 Teilen</B>     Acrylebure.     6.     Mischpolymerisat   <B>aus</B> 50<B>Teilen</B>     asymmetrischem          Diohloräthan,   <B>45 Teilen</B>     Butylaerylat   <B>und 5 Tei-</B>  <B>len</B>     Acrylamid.     



  <B>7.</B>     Mischpolymerisat   <B>aus 52 Teilen</B>     Vinylohlorid,     35     Teilen        Butylacrylat,    7 Teilen     Methylacrylat     <B>und</B> 6<B>Teilen</B>     Acrylamid.     



  <B>Weiterhin sind</B> die     handelaUblichen        Mischpolymerisa-          te   <B>aus</B>     Styrol   <B>und</B>     Butadien   <B>und aus</B>     Acrylnitril   <B>und</B>     Butadien     <B>geeignet.</B>           Selbstverständlich        kann   <B>die wässerige</B>     Zubereitung     <B>eine oder mehrere</B>     Latexkomponenten   <B>enthalten neben einem</B>  <B>oder</B>     mehreren        Aminoplasten,        z.B.   <B>einem</B>     diapergierten,

     <B>in</B>  <B>Wasser nicht</B>     löslichen@aber   <B>in organischen Lösungsmitteln</B>  <B>löslichen Derivat eines</B>     Formaldehydkondensationsproduktes     <B>einer mit</B>     Formaldehyd        härtbare        Harze   <B>liefernden</B>     Aminoverbin-          Jung   <B>und einem</B>     wasserlöslichen        Formaldehydkondensationspro-          dukt   <B>einer mit</B>     Formaldehyd        härtbare        Harze   <B>liefernden</B>     Amino-       <RTI  

   ID="0013.0023">   verbindung.     
EMI0013.0024     
  
    <B>Schliesslich</B>
<tb>  <B>die <SEP> wässerigen <SEP> Zubereitun-</B>
<tb>  gen <SEP> noch <SEP> <B>einen,eeur</B>en <SEP> <B>-@Ratalyslator, <SEP> wie <SEP> Ammoniumsulfat,</B> <SEP> Ammo-            niumchlorid,        Diammoniumphosphat,        Aethanolaminehlorhydrat,          Zinknitrat,        Zinkfluorborat   <B>oder</B>     Ammoniumailikofluorid.     



  <B>Die wässerigen</B>     Zubereitungen   <B>können nun in Übli-</B>  <B>cher, an sich</B>     bekannter   <B>Weise</B>     auf.die        Textilfasermaterialien     <B>aufgebracht</B>     werden,   <B>vorteilhaft bei</B>     Haumtemperatur   <B>oder höch-</B>  <B>stens leicht erhöhter Temperatur,</B>     2.B.   <B>zwischen 10 und</B>     40o   <B>C.</B>  <B>Das</B>     Verfahren   <B>eignet sich vor allem</B>     fUr   <B>die kontinuierliche</B>       Arbeitsmeühode,

          z.B.   <B>zum</B>     Bedrucken   <B>von</B>     Geweben   <B>im Walzendruck</B>  <B>oder zum Imprägnieren am</B>     Fculard.     



  <B>Die</B>     Imprägnierlö:-ungen   <B>können als weitere</B>     Zusgtze*,          z.B.    Netz- oder     Dispergiermittel    enthalten. Für die Druck  <B>posten</B>     können   <B>die üblichen Verdickungsmittel, Nie</B>     StUrke,          Traganth,        Methylcellulose        verwendet   <B>werden, und auch hier</B>      <B>können</B> noch     weitere    Stoffe,     z.B.        hydrotrope    Mittel<B>wie</B>       Harnstoff   <B>zugesetzt</B> werden.  



  Die Mengenverhältnisse<B>der</B> beim vorliegenden       Verfahren    zu verwendenden Farbstoffe und     Aminoplaste,     <B>sowie</B> auch der gegebenenfalls zusätzlich verwendeten  <B>Hilfemittel können</B> in weiten Grenzen     schwanken.    Die    <B>Menge der Farbstoffe richtet sich im</B>     wesentlichen   <B>nach</B>  <B>der</B>     gewünschten        Farbstärke.   <B>Die</B>     Menge   <B>den</B>     Aminoplasten     <B>soll im allgemeinen nicht geringer sein als diejenige</B>  <B>des Farbstoffes, und es empfiehlt sich in der Regel,</B>  <B>das Mengenverhältnis so zu wählen,

  </B>     dass   <B>die Menge des</B>       Aminoplastes   <B>ein mehrfaches der</B>     Farbstoffmenge        beträgt,     <B>bzw.</B>     Zubereitungen   <B>zu verwenden, welche in</B>     1000   <B>Teilen</B>  etwa 20 bis 200 Teile     Aminoplast    enthalten.    Nachdem die den     Farbstoff    und das     Aminoplast       enthaltende Zubereitung sowie der Katalysator auf den  Faserstoff aufgebracht     wcrden    ist, wird das Ganze der       Härtung   <B>unterworfen.

   Vor dem Härten wird zweckmässig ge-</B>  <B>trocknet, mit Vorteil bei</B>     Raumtemperatur   <B>oder durch Er-,</B>       wärmen   <B>auf Temperaturen, bei denen noch keine</B>     nennens-          werte        Härtung        stattfindet,   <B>beispielsweise auf solche un-</B>  ter<B>1000</B> C.

           Für    Textilmaterialien aus regenerierter Cellu-      <B>lose empfiehlt es sich im allgemeinen, die</B>     Färbungen   <B>oder</B>  <B>Drucke nicht sofort nach dem Aufbringen der</B>     Parbatoffzu-          bereitungen   <B>zu</B>     trocknen,   <B>sondern sie während einiger</B>     Zeit,          z.B.   <B>1 bis 6 Stunden, feucht liegen zu lassen. Die Färbun-</B>  <B>gen und Drucke werden auf diese Weise im allgemeinen stär-</B>  <B>ker</B>     und/oder        gleichmässiger   <B>im Farbton.</B>  



  <B>Die Härtung erfolgt</B>     zweckmässig   <B>auf den</B>     üblichen          Apparaten   <B>mit oder ohne Düsenvorrichtung durch blosses Er-</B>  <B>wärmen auf die erforderliche Temperatur,</B>     z.B.   <B>auf eine sol-</B>  <B>che</B>     zwischen   <B>120 und 1800 C oder höher. Es</B>     kann   <B>auch mit</B>    <B>Hilfe von Infrarotstrahlen gehärtet werden. Ja nach Art</B>  <B>der Hitzeeinwirkung können schon ganz kurze</B>     Härtungszei-          ten,        z.B.   <B>10 bis 30 Sekunden, genügen.

   Schliesslich</B>     kann     <B>man auch ohne</B>     Vortrocknung   <B>härten,</B>     sodass        Trocknung   <B>und</B>  <B>Härtung gleichzeitig erfolgen.</B>    <B>Je nach den</B>     Eigenschaften   <B>und der</B>     Menge   <B>des ver-</B>    <B>wendeten</B>     Aminoplastes   <B>und je nachdem, ob die wässerige</B>     Zu-          bereitung   <B>noch</B>     andere    Mittel<B>enthält, können beim vor-</B>  <B>liegenden Verfahren noch zusätzliche Wirkungen erzielt</B>  <B>werden,</B>     beispielsweise   <B>Knitterfestigkeit, Schrumpffestig-</B>  <B>keit,

  </B>     permanente        Kalandereffekte,   <B>Veränderung des Griffs</B>  <B>der Textilien. oder</B>     Hydrophobierung.       <B>Zwecks</B>     Entfernung   <B>von nicht fixiertem Farbstoff,</B>           Katalysator   <B>und anderen</B> nicht     fixierten        Substanzen,     <B>empfiehlt es sich, die</B>     Faserstoffe   <B>nach dem</B>     Härten   <B>in</B>       üblicher   <B>Weise abzuseifen,</B>     z.B.   <B>durch eine</B>     Behandlung     <B>bei 40 bis 800 C in einer</B>     Lösung,

     <B>die</B>     Seife,        Seife   <B>und</B>     -          Natriumarbonat   <B>oder ein</B>     synthetisches        Waschmittel,        z.B.     <B>ein</B>     Aethylenoxydanlagerungsprodukt   <B>eines</B>     p-Alkylphenols     <B>oder</B>     2-heptadecyl-N-benzy-benzimidazol-disulfonsaures          Natrium,   <B>enthält.

   Die nach dem</B>     vorliegenden        Verfahren          erhaltenen        Färbungen        und   <B>Drucke zeichnen sich durch gute</B>       Nasdeohtheitseigensohaften,   <B>insbesondere durch eine gute</B>       Waschechtheit   <B>aus.</B>    <B>In der belgischen</B>     Patentschrift        568   <B>725 ist</B>    <B>ein Verfahren</B>     zum        Färben   <B>und Bedrucken von Faserstoffen</B>  <B>beschrieben,

   und dieses</B>     bekannte        Verfahren        lat   <B>dadurch</B>       gekennzeichnet,        dass   <B>man die</B>     Faserstoffe,        welche   <B>mit</B>  <B>wässerigen</B>     Zubereitungen        imprägniert   <B>sind, welche einer-</B>  <B>seits wasserlösliche</B>     Farbstoffe,   <B>die mindestens eine</B>       N-Alkylolgruppe   <B>oder in eine solche</B>     UberfUhrbare        Gruppe          aufweisen,

     <B>und anderseits in Wasser mindestens</B>     disper-          gierbare        Aminoplaste   <B>enthalten, einer</B>     Härtung   <B>unterwirft.</B>       Chrom-   <B>und</B>     kobalthaltige        Farbstoffe   <B>werden in der</B> bel  gischen<B>Patentschrift nicht erwähnt.</B>     Weiterhin.muss   <B>es</B>  <B>im Hinblick</B>     auf   <B>diese Patentschrift als</B>     Uberrasohend              angesehen   <B>werden,

   dass</B> nach<B>dem vorliegenden</B>     Verfahren     <B>waschechte</B>     Färbungen   <B>erhalten werden, obschon die</B>     hier-          bei   <B>zu verwendenden</B>     ehroro-   <B>und</B>     kobalthaltigen   <B>Farbstof-</B>  <B>fe keine in</B>     N-Alkylolgruppen        Uberführbare        substituenten     <B>aufweisen dürfen und somit leichter zugänglich sind.</B>    In<B>den nachfolgenden</B>     Beispielen   <B>bedeuten die</B>    <B>Teile,

  </B>     sofern   <B>nichts</B>     anderes        bemerkt   <B>wird,</B> Gewichts-    tolle<B>und die</B>     Prozente   <B>Gewichtsprozente.</B>           Beispiel   <B>1</B>  <B>-------------</B>  <B>Ein</B>     mereerisiertes        Baumwollgewebe   <B>wird</B>     am        Foulard     <B>mit einer</B>     wässerigen   <B>Lösung behandelt, die in 100 Raumtei-</B>  <B>len 20 Teile der</B>     1:

  2-Kobaltkomplexverbindung   <B>des</B>     Parbstof-          fes   <B>der</B>     Formel     
EMI0018.0011     
    <B>135 Teile einer</B>     65%igen   <B>wässerigen</B>     Lösung   <B>von</B>     hochmethylier-          tem        Hexacnethylolmelamin   <B>und 4 Teile</B>     Ammoniumehlorid   <B>enthält.</B>  <B>Das</B>     Gewebe   <B>wird</B>     abgepresst,

          sodass   <B>seine</B>     Gewichtszunahme   <B>noch</B>  <B>65 bis</B>     70%        beträgt.        Hierauf   <B>wird es bei</B>     Zimmertemperatur        an     <B>der Luft</B>     getrocknet   <B>und</B>     anschliessend   <B>bei 155 bis</B>     160    <B>C</B>     wäh-          rend   <B>6 Minuten</B>     gehärtet.        Nun-wird   <B>das</B>     Gewebe        während   <B>5 Minu-</B>  <B>ten bei 50o C in einer 

  Lösung nachgewaschen, die im Liter</B>  <B>Wasser 2 g eines</B>     Anlagerungsproduktes   <B>von 9</B>     Mol        Aethylenöxyd          an   <B>1</B>     Mol        Nonylphenol   <B>und</B> ?<B>g wasserfreies</B>     Natriumx:arbonat     <B>enthält. Das</B>     Gewebe   <B>zeigt einer. violetten Farbton; die Fär-</B>  <B>bung zeichnet sich durch</B> eine<B>sehr gute Wasch-</B>     und   <B>Lichtecht-</B>  <B>heit aus.</B>  



  <B>Setzt man der</B>     Foulardflotte   <B>noch 20 Teile einer</B>       20%igen        wässerigen        Polyäthylen-Emulsion   <B>auf 1000 Raumteile</B>  <B>zu, so zeigt das</B>     gefärbte   <B>Gewebe einen</B>     weicheren   <B>Griff.</B>      Beispiel 2  <B>-------------</B>  <B>Man verfährt</B> nach<B>der Vorschrift des</B>     Beispiels   <B>1,</B>  <B>verwendet aber anstelle</B> des<B>dort</B>     erwähnten        kobalthaltigen     <B>Farbstoffes einen der nachstehend</B>     aufgeführten    112-Metall  komplexe,<B>die sich in üblicher Weise herstellen lassen.</B>  



  <B>In der Tabelle</B> A<B>sind</B>     1t2-Komplexe   <B>aufgeführt, die</B>  2     Moleküle   <B>des gleichen Farbstoffes an ein Metallatom kom-</B>  <B>plex gebunden enthalten.</B>  
EMI0019.0007     
  
    <U>TABELLE <SEP> <B>A</B></U>
<tb>  <B>Me- <SEP> F <SEP> a <SEP> r <SEP> b <SEP> s <SEP> t</B> <SEP> o <SEP> <B>f <SEP> f <SEP> Farbton <SEP> auf</B>
<tb>  <B>tall <SEP> Baumwolle</B>
<tb>  1 <SEP> Co <SEP> H033 <SEP> OH <SEP> HO
<tb>  N <SEP> <B>N</B> <SEP> braun
<tb>  <B>02N</B> <SEP> H3C-C-CH3
<tb>  CH <SEP> 3
<tb>  <B>OH</B> <SEP> HO
<tb>  2 <SEP> Co <SEP> N <SEP> <B>N</B> <SEP> violett  braun
<tb>  02N
<tb>  03H
<tb>  OH <SEP> HO
<tb>  marineblau
<tb>  3 <SEP> Cr <SEP> HO <SEP> 3S <SEP> <B>_IC#-</B> <SEP> N <SEP> = <SEP> N_
<tb>  so <SEP> 3H       
EMI0020.0001     
  
    <B>' <SEP> F <SEP> a <SEP> r <SEP> b 

  <SEP> a <SEP> t <SEP> o <SEP> f <SEP> f <SEP> Farbton <SEP> auf</B>
<tb>  t <SEP> <B>ai1 <SEP> Baumwolf</B>
<tb>  <B>OH</B> <SEP> HO
<tb>  Cr <SEP> H03s <SEP> N <SEP> N <SEP> <B>grau</B>
<tb>  02N
<tb>  HO <SEP> C1
<tb>  COOH
<tb>  C <SEP> - <SEP> <B>N <SEP> s0 <SEP> H <SEP> gelb</B>
<tb>  5 <SEP> Cr
<tb>  -N <SEP> = <SEP> <B>N</B> <SEP> - <SEP> C@ <SEP> 3
<tb>  @C <SEP> = <SEP> <B>N</B> <SEP> Cl
<tb>  I
<tb>  H3C
<tb>  HO
<tb>  HO <SEP> 2s <SEP> OH
<tb>  <B>gelbbraun</B>
<tb>  6 <SEP> Co <SEP> <B>N</B> <SEP> a <SEP> <B>N</B> <SEP> - <SEP> C
<tb>  @C <SEP> = <SEP> <B>N</B>
<tb>  o2N <SEP> Hic
<tb>  <B>OH</B> <SEP> HO
<tb>  C <SEP> - <SEP> N <SEP> s0 <SEP> H
<tb>  7 <SEP> Co <SEP> <B>N</B> <SEP> m <SEP> <B>N</B> <SEP> - <SEP> C@ <SEP> 3
<tb>  @C <SEP> = <SEP> <B>N</B>
<tb>  i
<tb>  so <SEP> 3H
<tb>  OH <SEP> HO
<tb>  I
<tb>  C <SEP> - <SEP> <B>N <SEP> 303H <SEP> orange</B>
<tb>  8 

  <SEP> Cr <SEP> N <SEP> @ <SEP> <B>N</B> <SEP> - <SEP> C
<tb>  @C <SEP> = <SEP> <B>N</B>
<tb>  s031' <SEP> H3 <SEP> C       
EMI0021.0001     
  
    Me- <SEP> <B>F <SEP> a <SEP> r <SEP> b <SEP> a <SEP> t <SEP> o <SEP> f <SEP> f <SEP> Farbton <SEP> auf</B>
<tb>  <B>tall <SEP> Baumwolle</B>
<tb>  OH <SEP> <B>HO</B>
<tb>  <B>/@</B> <SEP> _ <SEP> <B>N <SEP> rot</B>
<tb>  Cr <SEP> <B>HO <SEP> S</B>
<tb>  <B><I>-9--N</I></B> <SEP> s <SEP> <B>N</B> <SEP> - <SEP> <B>C</B>
<tb>  @C <SEP> @ <SEP> N <SEP> 0 <SEP> H
<tb>  3
<tb>  H3
<tb>  HO <SEP> 3S <SEP> OH <SEP> H 
<tb>  10 <SEP> Cr <SEP> N <SEP> = <SEP> N <SEP> - <SEP> C <SEP> 1 <SEP> rot
<tb>  @C <SEP> s <SEP> <B>N</B>
<tb>  C1 <SEP> HOOC
<tb>  H035 <SEP> HO
<tb>  = <SEP> - <SEP> C
<tb>  11 <SEP> Cc <SEP> N <SEP> E1 <SEP> C <SEP> ,@ <SEP> ,

  - <SEP> <B>NH</B>
<tb>  NH <SEP> rotbraun
<tb>  C1
<tb>  HOOC
<tb>  HO <SEP> H0'i3
<tb>  OH <SEP> /C <SEP> - <SEP> N <SEP> S03
<tb>  12 <SEP> Cr <SEP> 02N__ <SEP> N=N <SEP> - <SEP> C <SEP> rot
<tb>  Hic
<tb>  H03S
<tb>  HO
<tb>  02N <SEP> OH
<tb>  C: <SEP> _ <SEP> t1 <SEP> rot
<tb>  13 <SEP> Cr <SEP> N <SEP> = <SEP> <B>N</B> <SEP> - <SEP> C@
<tb>  i <SEP> = <SEP> <B>N</B> <SEP> 503H
<tb>  C1 <SEP> H3C       
EMI0022.0001     
  
    Me- <SEP> F <SEP> g <SEP> r <SEP> b <SEP> s <SEP> t <SEP> o <SEP> f <SEP> f <SEP> <B>Farbton <SEP> auf</B>
<tb>  tall <SEP> <B>Baumwoll</B>
<tb>  UH <SEP> HO
<tb>  /C <SEP> - <SEP> N
<tb>  14 <SEP> Co <SEP> HO <SEP> S <SEP> N <SEP> = <SEP> N <SEP> - <SEP> C <SEP> 1 <SEP> <B>rotbraun</B>
<tb>  3 <SEP> @c <SEP> N
<tb>  02N <SEP> H3C
<tb>  OH <SEP> HO <SEP> <B>so</B> <SEP> 3H
<tb>  N <SEP> N <SEP> <B>graubraun</B>
<tb>  15 <SEP> Cr
<tb>  @N <SEP> =
<tb>  

  <B>so</B> <SEP> 3H
<tb>  H03S <SEP> <B>OH</B> <SEP> HO
<tb>  <B>16 <SEP> Cr <SEP> N</B> <SEP> = <SEP> <B>N</B> <SEP> 1 <SEP> <B>OH <SEP> blaugrau</B>
<tb>  cl <SEP> HO3s
<tb>  OH <SEP> HO
<tb>  OH
<tb>  17 <SEP> Cr <SEP> N <SEP> = <SEP> N <SEP> <B>grau</B>
<tb>  C1 <SEP> HO <SEP> 3S
<tb>  OH <SEP> HO
<tb>  18 <SEP> Cr <SEP> N <SEP> = <SEP> N <SEP> - <SEP> C@ <SEP> C <SEP> j <SEP> orange
<tb>  C <SEP> = <SEP> N <SEP> <B>SO</B> <SEP> 3H
<tb>  02 <SEP> Hic       
EMI0023.0001     
  
    <B>M@- <SEP> F <SEP> a <SEP> r <SEP> b <SEP> s <SEP> t <SEP> o <SEP> f <SEP> f <SEP> Farbton <SEP> auf</B>
<tb>  <B>toll</B> <SEP> Baumrolle
<tb>  02N <SEP> OH <SEP> HO
<tb>  /C <SEP> - <SEP> N._...@.S03H
<tb>  19 <SEP> Cr <SEP> N <SEP> = <SEP> N <SEP> - <SEP> C <SEP> rot
<tb>  '-C <SEP> m <SEP> N
<tb>  H3 <SEP> H3@
<tb>  02N <SEP> OH <SEP> N <SEP> <B>so</B> <SEP> 3H
<tb>  20 <SEP> Co <SEP> 

  <B><I>N2</I></B> <SEP> graugrün
<tb>  02N <SEP> 503H
<tb>  OH <SEP> <B>ff</B> <SEP> 2N
<tb>  21 <SEP> Cc <SEP> O2N<B><I>--. < :l#-</I></B>N <SEP> = <SEP> N <SEP> blau
<tb>  503H
<tb>  OH <SEP> HO
<tb>  /C <SEP> - <SEP> NH
<tb>  22 <SEP> Cr <SEP> @@ <SEP> N <SEP> 2e <SEP> N <SEP> - <SEP> C <SEP> I <SEP> orange
<tb>  @C <SEP> N
<tb>  HooF <SEP> HOOC         In der Tabelle     H    sind     1:2-Komplexe        aufgeführt,     die<B>je</B> 1     Molekül    zweier verschiedener     Farbstoffe        an    ein  Metallatom gebunden enthalten.  



  Anstelle des     hoehmethylierten        Hexamethylol-          melamins        kann        man   <B>auch</B> 200<B>Teile einer</B>     50%-igen    wässe  rigen     Lösung   <B>von</B>     Tetrarnetiiylolacetylenharnstoff   <B>verwen-</B>  den und erhält ebenfalls     waschechte        Färbungen.       
EMI0025.0001     
    
EMI0026.0001     
    
EMI0027.0001     
    
EMI0028.0001     
      <B>Weiterhin kann man nach der</B>     Vorschrift   <B>des Bei-</B>  <B>spiels 1</B>     Baumwolle   <B>mit der</B>     1:

  2-Chromkomplexverbindung   <B>des</B>       Azomethinfarbstoffes   <B>der Formel</B>  
EMI0029.0005     
    <B>in gelben Tönen und mit dem</B>     1#2-Chromkomplex,   <B>der</B>     an   <B>1</B>  <B>Atom Chrom</B>     wAd   <B>1</B>     Molekül   <B>des</B>     Farbstoffen   <B>der</B>     Formel     
EMI0029.0012     
    <B>und, als farbloser</B>     Kcmplexbildner,   <B>1</B>     Molekül.        8-axyohino-          lin-7-sulfonsäure   <B>gebunden enthält,

   in</B>     grünen   <B>Tönen fär-</B>  <B>ben.</B>      Beispiel 3  <B>-------------</B>  Als Farbstoff verwendet     man    die komplexe Chrom  <B>verbindung Nr. 17 der Tabelle A, und</B>     man        färbt        Zellwolle     <B>nach</B> der Vorschrift des Beispiels 1 mit<B>einem der</B> folgen  <B>den</B>     Produkte   <B>anstelle des in Beispiel 1</B>     genannten        hooh-          methylierten        Hexarnethylolmelamins:

       <B>a)</B> 135 Teile     75%ige    wässerige Lösung von     Tri-          methylolmelamln-trimethyläther,     <B>b) 100 Teile</B>     Dimethylolharnstoff,     <B>e) 200 Teile</B>     50%ige   <B>wässerige Lösung der</B>     Methylol-          verbindung    des     ülyoxalmonoureins,     <B>d)</B> 200 Teile     50%ige   <B>wässerige</B>     Lösung   <B>der</B>     Methylol-          verbindung    des     sslyoxaldiureins.     



       Man    erhält waschechte,     graue        Färbungen.         Beispiel     u     <B>-------------</B>    Ein Baumwollgewebe wird am     Foulard    mit einer    in der nachstehenden Tabelle C beschriebenen wässerigen       Zubereitungen    1 bis 10, welche die     Jeweils    unter I bis     IV     angegebenen Stoffe in 1000 Raumteilen enthalten, impräg  niert, an der Luft getrocknet und während 6 Minuten bei  155 bis<B>1600</B> C gehärtet.

   Hierauf wird bei<B>500</B> C während  5 Minuten in einer Lösung nachgewaschen, die in 1000  Teilen Wasser 2 Teile wasserfreies     Natriumearbonat    und    2 Teile eines     Anlagerungsproduktes    von 9     Mol        Aethylen-          oxyd    an 1     Mol        Konylphenol    enthält. Unter V in der Tabel  le ist der Farbton der so erhaltenen, waschechten Fär  bungen angegeben.

      
EMI0032.0001     
    
EMI0033.0001     
    
EMI0034.0001     
      Beispiel 5  <B>-------------</B>    <B>Ein</B>     Zellwollgewebe   <B>wird</B>     am        Foulard   <B>mit einer</B>    <B>wässerigen</B> Zubereitung imprägniert,     welche   <B>in</B> 1000 Raum  <B>teilen 26 Tolle des Farbstoffes Nr.

   19</B>     derTabelle   <B>A,</B>  <B>110 Teile einer</B>     70%igen   <B>wässerigen Lösung von</B>     hochmethy-          liertem        Hexamethylolmelamin,

      20<B>Teile</B>     20%ige        wässerige          Pclyäthylenemulsion   <B>und</B> 5<B>Teile</B>     Ammoniumehlorid   <B>enthält.</B>  <B>Das</B>     Gewebe   <B>wird in</B>     feuchtem        Zustand   <B>aufgerollt und in</B>  <B>einer</B>     Hülle        aus        Kunststoff-Folie    6<B>Stunden</B>     lang   <B>sich</B>  <B>selbst</B>     überlassen.   <B>Hierauf wird das</B>     Gewebe   <B>auf</B>     Rahmen     <B>gespannt,

  </B>     getrocknet   <B>und bei 155 bis 160o C</B>     während    6    <B>Minuten gehärtet. Nach</B> dem<B>Abseifen erhält</B>     man   <B>eine</B>  <B>waschechte rote Färbung, deren Farbton wesentlich stär-</B>  <B>ker ist, als</B>     wenn        man,    bei<B>sonst gleicher Arbeitsweise,</B>  <B>ohne Liegenlassen in feuchtem</B>     Zustand   <B>färbt.</B>           Beispiel    6       Man   <B>stellt in</B> üblicher<B>Weise eine</B>     Emulsions-          verdickung   <B>her aus:

  </B>  
EMI0036.0005     
  
    <B>100 <SEP> Teilen <SEP> eines <SEP> mit <SEP> wenig <SEP> Hexamethylendiiso-</B>
<tb>  <B>cyanat</B> <SEP> versetzten <SEP> Umsetzungspro  <B>duktes <SEP> aus <SEP> 1 <SEP> Mol <SEP> Oleylalkohol <SEP> und</B>
<tb>  80 <SEP> <B>Mol <SEP> Aethylenoxyd</B>
<tb>  100 <SEP> <B>Teilen <SEP> Wasser</B>
<tb>  <B>11 <SEP> Teilen <SEP> einer</B> <SEP> 20%igen <SEP> <B>wässerigen <SEP> Polyäthylen-</B>
<tb>  emulsion
<tb>  <B>145 <SEP> Teilen <SEP> einer</B> <SEP> 75%igen <SEP> <B>wässerigen <SEP> Lösung <SEP> eines</B>
<tb>  <B>Methylolmelarninmethyläthers, <SEP> der <SEP> auf</B>
<tb>  <B>1 <SEP> Melamin <SEP> 4 <SEP> bis <SEP> 5 <SEP> Methylolgruppen <SEP> und</B>
<tb>  2 <SEP> bis <SEP> 3 <SEP> verätherte <SEP> Methylolgruppen
<tb>  <B>enthält</B>
<tb>  616 <SEP> <B>Teilen</B> <SEP> Lackbenzin
<tb>  <B>28 <SEP> Teilen <SEP> konz.

   <SEP> w1Esserigen <SEP> Ammoniak</B>
<tb>  1000 <SEP> <B>Teile</B> <SEP> .       <B>Aus 920 Teilen dieser</B>     Verdickung,   <B>40 Teilen des</B>       Parbetof   <B>Pes Nr.</B> 19 der     Tabelle    A und 40 Teilen 25%iger<B>wäs-</B>  <B>seriger</B>     Amraoniumehloridlrisung   <B>bereitet</B>     man   <B>eine Druckfarbe</B>  <B>und bedruckt mit dieser Ein Baumwollgewebe. Nach dem Trock-</B>  <B>nen wird das bedruckte</B>     Gewebe   <B>während 5 Minuten einer Tem-</B>  peratur von<B>1500</B> C ausgesetzt.     Man    erhält einen roten Druck.

             Beispiel    7  <B>------ ------</B>    <B>Als Farbstoff verwendet man 30 Teile des mit</B>         Natriumcarbonat   <B>neutralisierten</B>     1t2-Chromkomplexes   <B>Nr.</B>  <B>22 der</B>     Tabelle   <B>A oder 30 Teile des mit</B>     Hatriumcarbonat          neutralisierten,   <B>entsprechenden</B>     1:

  2-Kobaltkomplexes,     <B>als</B>     Aminoplast   <B>das im</B>     Beispiel   <B>1</B>     genannte,        hoohmethy.-          lierte        Hexamethylolmelamin    und als     Katalysator    20<B>Tei-</B>  <B>le</B>     Nagnesiumohlorid   <B>in 1000 Raumteilen</B>     wässeriger        Zu-          bereitung.   <B>Im</B>     Ubrigen        verfährt    man<B>nach der Vorschrift</B>  <B>des Beispiels 1 und erhält eine</B>     waschechte        orange   

  <B>bzw.</B>  <B>gelbe Färbung.</B>



      Process <B> for dyeing and </B> printing <B> </B> textile fiber materials <B> with </B> azo <B> or </B> azomethine dyes. <B> It has been found that </B> that textile fiber materials can <B> be dyed <B> or </B> printed in a valuable way </B>, <B> if </ B > <B> <B> <B> aqueous preparations </B> are <B> applied to the </B> textile fiber materials,

  </B> which <B> at least one acidic </B> water-soluble group having 1: 2 chromium <B> or cobalt </B> <B> complexes </B> azo <B> or </B> Azomethine dyes <B> which are not able to enter into homeopolar bonds <B> with the </B> <B> fiber material and with </B> aminoplasts <B>, and which are dissolved in water or </B> contain dispersed aminoplasts <B>,

   and the <B> fiber material treated in this way </B> a </B> hardening <B> in </B> presence <B> one </B>
EMI0002.0019
  
    <B> eetr '<SEP> @ Catalysaòrs <SEP> subjects </B>.
<tb> <B> The <SEP> method <SEP> can be <SEP> <SEP> on <SEP> the <SEP> different </B>
<tb> <B> sten <SEP> use textiles <SEP>.

   <SEP> The <SEP> textile fibers <SEP> can, <SEP> such as <SEP> Aoe </B> tyloellulose, polyamide, polyurethane, polyaoryl nitrile or polyester fibers,

     <B> be manufactured <B> in a synthetic </B> or semi-aesthetic way. </B> The <B> process <B> provides particularly <B> good </B> services </B> in dyeing and </B> Printing <B> of </B> cellulose fibers, e.g. <B> those made from regenerated </B> cellulose, <B> such as </B> viscose kunataeide <B> or especially rayon,

   and preferably </B> <B> those made from native </B> cellulose, <B> such as </B> linen <B> and </B> cotton. <B> The metal complex compounds <B> used in the present </B> method <B> to </B> contain <B> as </B> complex-bound metal <B> chromium or cobalt, </B> where <B> a </ B> Sehwermetalatom <B> complex </B> <B> plex on </B> two <B> molecules of a </B> dye,

     <B> or bound to a mole </B> <B> kule </B> of two <B> different dyes or to a </B> molecule <B> of a dye and a colorless complexing agent <b> is. The dyes can contain one or more than one azo group and / or azomethine group.



  <B> The </B> dyes <B> must have at least one acidic, </B> water-solubilizing <B> group, </B> e.g. <B> a </B> carboxylic acid group <B> or </B> sulfonic acid group. <B> If </B> carboxylic acid groups <B> are involved in the </B> complex formation <B>,

   they are </B> <B> no longer </B> water-soluble <B> close to </B>. <B> In the </B> molecule <B> of the complex metal compound </B>, <B> a single </B> water .. soluble group, <B> or </B> more <B> than such a group, e.g. <B> of which 2 to 4 </B> are <B> present. </B> <B> The complex metal compounds must not have any </B> substituents <B> which </B> are <B> capable ,

   with the </B> <B> fiber material and / or the </B> aminoplast <B> under the conditions prevailing </B> <B> during dyeing </B> <B> or printing, homopolar <B> bond - </ B > <B> gen to enter. Thus, for example, no carboxamide, sulfonic acid amide, urea, or urea molecule may be in the dye </B> <B> molecule
EMI0003.0031
  
    <B> Amino-triazine- <SEP> or <SEP> aminoaryl groups @ but <SEP> also <SEP> no <SEP> halo- </B> gentriazine <B> or </B> chloropropionyl radicals <B> be present to </B> <B> just a few such,

   to </B> homeopolar <B> bonding with </B> aminoplasts <B> resp. Fiber materials, such as cellulose fibers, to mention capable substituents



  <B> In contrast, in addition to the <B> metal complex-forming <B> and the acidic, </B> water-solubilizing groups, <B> other </B> substituents, e.g. Alkyl radicals such as methyl, aromatically bonded oxy groups or halogen atoms such as chlorine, alkoxy groups such as ethoxy or methoxy, or nitro groups, may be present in the dyes.



  The dyes contain, for example, o, o'-dioxy-azomethine groupings, o-carboxymethoxy-o'-oxy-, o-carboxy-o'-oxy-, o-carboxy- o 'as complex-forming groups. -amino, o-oxy-o'-amino or, preferably, o, o'-dioxy- azo groups.



       Advantageous results <B> are </B> for example <B> with </B> Clirom <B> or </B> cobalt 1: 2 complexes <B> which </B> in the complex are at least 1 molecule of a <B> dye </B> containing sulfonic acid groups of the formula
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         contain;

      a) R1 denotes a benzene refit bonded to the azo group in the o-position to the oxy group, and R2 denotes a benzene refit bonded to the azo group in the adjacent position to the oxy group, through at least one sulfone, ture group and optionally another oxy group wc -.; Naphthalene residue, or b) R1 and R2 each one:

  N3phthalin radical bonded to the azo group in the vicinity of the oxy group, or c) R1 a benzene radical bonded to the azo group in the vicinity of the oxy group or a naphthalene radical containing sulfonic acid groups and R2-OH the radical of a 5-pyrazolone bound in the 4-position to the azo group. <B> The for </B>

  Production of the azo dyes required for the metal complexes can moreover be carried out in an Ublioher, per se known manner and from diazo - <B> and </B> azo components <B> are obtained. </B> Numerous <B> such </B> azo dyes <B> are </B> long <B> as </B> Chroming colorants known. <B> There </B> come <RTI

   ID = "0005.0028"> for <B> the </B> egg positioning <B> such </B> azo dyes e.g. o-Oxy- <B> or </B> o-Carboxyamines <B> of the benzene and </B> naphthalene series <B> and as </B> azo components <B> in </B> neighboring position <B> an </B> amino group <B> aminonaphthalenes <B> coupling </B> or in </B> adjacent position <B> to an </B> oxy group <B> (resp.

   an enolizable keto group) <B> coupling </B> oxybenzenes, oxynaphthalenes, 2,4-dioxyehinolines, pyrazolones <B> and </B> barbituric acid <B> in </B> consideration.



  <B> The 1: 2 complexes to be used in the present process can also <B> in a conventional manner known per se from the </ B> metal-free monoazo dyes <B> produced </B> <B>, </B> expediently <B> according to the <B> for the production </B> <B> of </B> 1i2 metal complexes without water-soluble < B> Group </B> <B> pen known methods. </B> In <B> the </B> production of symmetrical <B> complexes where the </B> Mr:

  tallatom <B> is <B> bound </B> to two identical </B> dye molecules., <B> recommends </B> siah to <B> dyes </B> in <B> such Way and with such <B> metal donating <B> agents </B> <B> as </B> JU.kaliohromsalieylat, <B> chromium acetate, </B> sodium cobalt tartrate, cobalt acetate <B> or </B> -sulf at, <B> to treat that the </B> desired K (implexes <B> are obtained immediately.

   This subheading </B> <B> also includes </B> chromating <B> with </B> alkali metal chromate in the <B> presence of </B> <B> reducing agents. </B>



       For <B> the production </B> of asymmetric <B> complexes </B> in general <B> another method is indicated to <B> uniform </B> products and not </B> mixtures <B> with a substantial <B> portion </B> <B> of </B> symmetrical,

          partly <B> at all </B> no pase reducible groups <B> and therefore </B> undesirable <B> by-products </B> <B> <B> <B> received. </ B> In <B> this case </B> one expediently <B> uses one of the two to build up the asymmetrical </B> 1:

  2- Complex <B> certain dye, preferably that </B> <B> that contains at least one </B> xwater-solubilizing <B> group, </B> <B> if this does not apply to both, the </ B> 1: 1 chromium complex <B> and then converts it with the </B> other <B> metal </B> <B> free dye.

   In this regard, it should be noted that the 1: 1 complexes of o, o'-dioxyazo dyes do not differ only from </B> <B> the </B> o, o'-dioxyazo dyes <B> themselves, but also from the </B> <B> corresponding </B> o-oxy-o'-alkoxyazo dyes < B> made </B> <B>.

   For the production of such 1: 1 complexes intended for conversion into 1: 2 complexes, 1: 1 complexes can accordingly be used instead the o-oxy-diazo compounds also use the corresponding o-alkoxydiazo compounds, in particular the methoxy compounds </B> r earth.



  <B> The </B> processing <B> of the </B> 1z2-complexes can possibly. <B> cause </B> <B> certain difficulties, since these </B> compounds <B> are very soluble in water.

   Complexes which cannot be <B> salted out </B> from the- </B> <B> sem </B> orunde can be removed by evaporation </B> <B> of the </B> reaction mixture or other suitable <B> methods, </B> e.g. <B> Addition of certain water-miscible, organic </B> <B>ic </B> solvents, can be isolated.



  <B> The aqueous </B> <B> serous </B> preparations <B> required in the present </B> process <B> contain </ B in addition to the metal complex </B> <B> compounds > Aminoplasts which <B> are <B> dispersible <B> in water either </B> <B> for </B> alone or, if appropriate, with the aid of a dispersing agent </B> <B> <B> permeating agent </B> > or preferably soluble in water </B> <B> bind, <B> whereby the water solubility does not have to be unlimited </B> <B> in any case </B>, but <B> such </B> amino plastics <B> also come into consideration </B>,

  <B> which result in <B> uniform </B> solution <B> with water only in certain </B> <B> th proportions </B>. </B> otherwise </ B > <B> any </B> aminoplasts <B> can be selected </B> <B>, </B> but especially urea resins or melamine resins: for example Urea-formaldehyde resins into consideration.

   These can be methylol urate, composed of 1 mol of urea and 2 to 11 mol of formaldehyde, or the alkyl ethers of these methylol compounds with low molecular weight alcohols, such as methanol or / B > n-butanol, <B>, where </B> <B> only a part of the </B> methylol groups present in the molecule can be etherified <B>.

   As an example, <B> methyl ethers <B> of </B> methylolethylene ureas and </B> methylol aeetylureas <B> and their </B> methyl ethers are also mentioned. <B> Furthermore </B> condensation compounds <B> of </B> formaldehyde <B> with such compounds </B> come into consideration, <B> which, </B> <B> such as </B> dioyandiamide <B> or </B> melamine,

          at least once <B> the </B> atom grouping
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    <B> contain, </B> or, <B> like </B> cyanamide, <B> easily merge into such compounds </B> <B>. </B>



  <B> The </B> for <B> the present </B> purpose to be used for aldehyde condensation products <B> can be different from the most diverse compounds with the. specified </B> atom grouping, <B> both </B> cyclic al.r, <B> also </B> non-oyeliachen, <B> derived </B> <B> th.

   Among the </B> non-cyelic compounds <B> are </B> e.g. Dicyandiamide, dicyandiamidine, guanidine, acetoguanidine <B> or </B> biguanidine <B> mentioned. </B> Suitable <B> condensation products </B> are, for example, those listed under <B> Use <B > of more </B> than 1 mole, e.g. from 2 to 4 moles or more of formaldehyde,

   related <B> to 1 </B> mole <B> of the compound that has at least one </B> atom grouping
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    <B> contains, are made. Such condensation products </B> <B> can be used, <B> which are obtained in a neutral, alkaline </B> <B> or </B> acidic medium . </B>



  <B> The </B> condensation products </B> of formaldehyde <B> and </B> eyolic compounds <B> suitable for <B> the </B> process according to the invention, <B> the </B> at least once <B> the </B> atom grouping
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    <B> included,

   are preferably derived from aminotriazines. Methylol compounds of aminotriazines or their ethers or esters are suitable.

   Among the compounds are above all reaction products of formaldehyde and 2,4,6-triamine-1,3,5-triazine, usually called melamine, </B>. Such condensation products can contain <B> one </B> up to 6 methylol groups, usually they represent mixtures of different compounds.

   Furthermore, methylol compounds of those derivatives or melamines which still contain at least one amino group, z.H. Methylol compounds of melam, melem, ammelin, ammelid or of halogen-substituted aminotriazines, such as 2-chloro-4,6-diamino-1,3,1 -; - triazine;

      also methylol compounds of gurulamines, such as z.H. of benzoguanamine, acetoguanamine <B> or </B> formoguanamine.



  Furthermore, formaldehyde condensation products from formaldehyde and guanylmelamine can be used for the purposes of the present invention / B> be. Such condensation products can be derived from mono-, D1- or triguanylmelamine or mixtures thereof, which are available B> are

   if </B> one dicyandiamide <B> in an </B> inert <B> solvent </B> <B> tel in </B> heat <B> with gaseous </B> hydrogen halides <B> treats and separates the free amines from the resulting salts by adding strong alkalis. Substituted guanylmelamines can also be used for the production of formaldehyde condensation products.



  The salts of the formaldehyde condensation products, which can also be used instead of the free basic condensation products, can be derived from inorganic acids such as hydrochloric acid or sulfuric acid, or from organic acids, in particular from low molecular weight aliphatic acids such as formic acid, acetic acid, Derive pionic acid or glycolic acid.

        <B> In addition to </B> aminoplasts <B>, the aqueous preparations used in the present </B> <B> the </B> process <B> can also </B> <B> also </ B > further <B> substances </B> e.g. Plasticizers <B> for the textile material </B> <B> material. </B> For example <B> a latex of </B> a polymerisation plastic <B> can also be added. Particularly advantageous are those latices which contain groups which can be prewettable with the aminoplasts.

   The polymers can be homopolymers or mixed polymers. They are preferably derived from monomeric compounds with the Atom grouping
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    From, for example, from vinyl esters of organic acids, such as vinyl acetate, vinyl formate, viryl butyrate, vinyl benzoate, ferric acid from </ B > Vinyl alkyl ketones, vir @ yl halides,

     <B> such as </B> vinyl fluoride, vinylidene chloride, vinylaryl compounds, <B> such as </B> styrene <B> and substituted </B> styrenes, and also <B> of compounds </B> <B> the </B> acrylic acid <B> and </B> methaerylsgur series, <B> such as </B> <B> esters from </B> acrylic acid <B> and alcohols or </B> phenols, e.g. Ethyl aorylate,

          Butyl acrylate, dodeoylacrylate. Further mono <B> mer compounds </B> which <B> can <B> build up </B> the <B> polymers </B> <B> are </B> acrylonitrile, acrylamide <B> and an </B> Amidstiekatoff <B> substituted derivatives, also analogous derivatives of </B> methacrylic acid, α-chloroacrylic acid, crotonic acid,

          Maleic acid <B> or </B> fumaric acid <B> or </B> acrylic acid <B> or </B> methacrylic acid <B> itself, </B> and finally polymerizable olefins, <B> such as </B> Isobutylene, butadiene, 2-chlorobutadiene <B> or </B> heterocyclic <B> compounds, such as the </B> <B> various </B> vinylpyridines. <b> The manufacture of binary,

  </B> ternary <B> or even more complex </B> mixed polymers <B> in </B> emulsion form <B> is known, </B> sadaas <B> not detailed here </B> < B> must be entered </B>. Some suitable milled polymers are mentioned below.



  <B> 1. </B> Micropolymer <B> from 50 parts </B> n-butyl ethylate, <B> 40 parts </B> vinyl chloride, 6 parts aorylagure. <B> 2. </B> Migohpolymerieat <B> from 66 parts </B> n-butyl aorylate, <B> 12 parts </B> styrene, <B> 22 parts </B> vinyliaobutylgther. <B> 3. </B> mixed polymer <B> made of 64 parts </B> ethyl aerylate, <B> 12 </B> parts styrene,

      22 <B> parts </B> vinyl butyl ether <B> and </B> 2 <B> parts </B> acrylic acid.



  <B> 4. </B> Copolymer <B> made of 70 parts </B> asymmetrical diehlorethane <B> and 30 parts </B> butyl ethylate.



  <B> 5. </B> Mixed polymer <B> made of 56 parts </B> butyl acrylate, 40 <B> parts </B> vinyl chloride <B> and 4 parts </B> Acrylebure. 6. Mixed polymer <B> from </B> 50 <B> parts </B> asymmetrical dioloroethane, <B> 45 parts </B> butyl ethylate <B> and 5 parts </B> <B> len </ B> acrylamide.



  <B> 7. </B> Copolymer <B> made of 52 parts </B> vinyl chloride, 35 parts butyl acrylate, 7 parts methyl acrylate <B> and </B> 6 <B> parts </B> acrylamide.



  <B> Furthermore, </B> the commercially available mixed polymers <B> made of </B> styrene <B> and </B> butadiene <B> and </B> acrylonitrile <B> and </B> Butadiene <B> suitable. </B> Of course <B> the aqueous </B> preparation can <B> contain one or more </B> latex components <B> in addition to one </B> <B> or </ B > several aminoplasts, e.g. <B> a </B> diapered,

     <B> In </B> <B> water not </B> soluble @ but <B> in organic solvents </B> <B> a derivative of a </B> formaldehyde condensation product <B> one with </B> Formaldehyde-curable resins <B> providing </B> Aminoverbin- Jung <B> and a </B> water-soluble formaldehyde condensation product <B> a </B> formaldehyde curable resins <B> providing </B> Amino- < RTI

   ID = "0013.0023"> connection.
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    <B> Finally </B>
<tb> <B> the <SEP> aqueous <SEP> preparations </B>
<tb> gen <SEP> another <SEP> <B> one, eeur </B> en <SEP> <B> - @ catalyst, <SEP> like <SEP> ammonium sulphate, </B> <SEP> ammo nium chloride, diammonium phosphate, ethanolamine chlorohydrate, zinc nitrate, zinc fluoroborate <B> or </B> ammonium alikofluoride.



  <B> The aqueous </B> preparations <B> can now be applied to the textile fiber materials <B> in a conventional </B> <B> manner </B> known </B> </B> are, <B> advantageous </B> at </B> room temperature <B> or at most </B> <B> at least slightly elevated temperature, </B> 2.B. <B> between 10 and </B> 40o <B> C. </B> <B> The </B> method <B> is particularly </B> for <B> continuous </B> Labor,

          e.g. <B> for </B> printing <B> on </B> fabrics <B> with roller printing </B> <B> or for impregnation on </B> Fculard.



  <B> The </B> impregnation solutions <B> can be used as additional </B> additions *, e.g. Contain wetting or dispersing agents. For the print <B> post </B> <B> the usual thickeners, never </B> starch, tragacanth, methyl cellulose <B> can be used, and here </B> <B> can </B> as well other substances, e.g. hydrotropic agents <B> such as </B> urea <B> are added </B>.



  The quantitative proportions of the dyes and aminoplasts to be used in the present process, and also of the auxiliaries that may be additionally used, can vary within wide limits. The <B> amount of the dyes </B> essentially <B> depends </B> <B> on the desired color strength. <B> The </B> amount of <B> the </B> aminoplasts <B> should in general not be less than that </B> <B> of the dye, and it is usually recommended </ B > <B> to choose the quantity ratio so that

  </B> that <B> the amount of the aminoplast <B> is a multiple of the </B> amount of dye, <B> or </B> preparations <B> should be used which are listed in </ B > 1000 parts contain about 20 to 200 parts of aminoplast. After the preparation containing the dye and the aminoplast, as well as the catalyst, have been applied to the fiber material, the whole is subjected to the hardening <B>.

   Before hardening, drying is expediently <B> <B>, advantageously at </B> room temperature <B> or by heating, </B> warming <B> to temperatures at which no </ B > significant hardening takes place, <B> for example to <B> below <B> 1000 </B> C.

           For textile materials made of regenerated cellulose <B> it is generally recommended that the </B> dyeings <B> or </B> <B> not be applied immediately after the </B> Parb> preparations <B> have been applied to </B> dry them, <B> but for some </B> time, e.g. <B> 1 to 6 hours, leave damp. In this way, the colors and prints are generally stronger and / or more even in shade. </B>



  <B> The hardening takes place </B> expediently <B> on the usual </B> apparatus <B> with or without a nozzle device by simply heating </B> <B> to the required temperature </B> e.g. <B> on such a </B> <B> surface </B> between <B> 120 and 1800 C or higher. It </B> can <B> also be hardened with </B> <B> the help of infrared rays. Depending on the type </B> <B> of the heat exposure, very short </B> curing times, e.g. <B> 10 to 30 seconds are enough.

   Finally, </B> <B> it is also possible to <B> harden without </B> pre-drying, </B> so that drying <B> and </B> <B> hardening take place at the same time. </B> <B> Depending on the </B> properties <B> and the </B> amount <B> of the </B> <B> used </B> aminoplast <B> and depending on whether the aqueous </ B > Preparation <B> still </B> contains other means <B>, additional effects </B> <B> can be achieved </B> <B> with the present method, </B> for example <B> crease resistance, shrink resistance </B> <B> ability,

  </B> permanent calender effects, <B> changing the feel </B> <B> of the textiles. or </B> hydrophobization. <B> To </B> remove <B> unfixed dye, </B> catalyst <B> and other </B> unfixed substances, <B> it is recommended that </B> fibers <B > after </B> hardening <B> in </B> the usual <B> way, </B> eg <B> by </B> treatment <B> at 40 to 800 C in </B> a solution,

     <B> the </B> soap, soap <B> and </B> - sodium carbonate <B> or </B> a synthetic detergent, e.g. <B> an </B> ethylene oxide addition product <B> of </B> p-alkylphenol <B> or </B> 2-heptadecyl-N-benzy-benzimidazole-disulfonic acid sodium, <B>.

   The dyeings and prints obtained by the present process are distinguished by good nasal smoothness properties, in particular good fastness to washing The Belgian patent specification 568 725 describes a method for dyeing and printing fibrous materials,

   and this </B> known method is characterized in that <B> the </B> fibers are impregnated with </B> <B> aqueous </B> preparations <B> which on the one hand </B> <B> have water-soluble </B> dyes, <B> the at least one </B> N-alkylol group <B> or which can be converted into such a group ,

     <B> and on the other hand, contain at least </B> aminoplasts <B> dispersible in water, <B> subjected to </B> hardening. </B> Chromium <B> and </B> cobalt-containing dyes <B > are not mentioned in the </B> Belgian <B> patent specification. </B> Furthermore, <B> it </B> <B> with regard </B> to <B> this patent specification must be </ B> to be looked upon utterly,

   that </B> <B> the present </B> method <B> washfast </B> colors <B> are obtained, although the </B> here <B> to be used </B> Ehroro - <B> and </B> cobalt-containing <B> dyes </B> <B> fe must not have any substituents <B> which can be converted into </B> N-alkylol groups and are therefore more easily accessible. </B> In <B> the following </B> examples <B> mean </B> <B> parts,

  </B> Unless <B> anything </B> otherwise <B> is noted, </B> the weight <B> and the </B> percent <B> weight percent. </B> Example <B> 1 </B> <B> ------------- </B> <B> A </B> mereerised cotton fabric <B> is </B> on the foulard <B> with a </B> aqueous <B> solution treated in 100 parts of </B> <B> len 20 parts of </B> 1:

  2-cobalt complex compound <B> of </B> paraffin <B> of </B> formula
EMI0018.0011
    Contains <B> 135 parts </B> 65% <B> aqueous </B> solution <B> of </B> highly methylated hexacnethylolmelamine <B> and 4 parts </B> ammonium chloride <B>. </B> <B> The </B> fabric <B> is </B> pressed,

          so that <B> his </B> weight gain is <B> still </B> <B> 65 to </B> 70%. It is then <B> dried <B> at </B> room temperature </B> in <B> the air </B> and </B> then <B> at 155 to </B> 160 <B> C </ B > hardened for <B> 6 minutes </B>. Now <B> the </B> fabric is <B> 5 minutes </B> <B> th at 50o C in one

  Washed solution, which contains 2 g of an adduct of 9 mol of ethylene oxide with 1 mol of nonylphenol and 1 mol of nonylphenol in the liter of water B>? <B> g anhydrous </B> sodiumx: carbonate <B> contains. The </B> fabric <B> shows one. purple hue; The dyeing </B> <B> is characterized by </B> a <B> very good wash </B> and <B> lightfast </B> <B> quality. </B>



  <B> If you add another <B> 20 parts </B> of a 20% aqueous polyethylene emulsion <B> to 1000 parts by volume </B> <B> to the </B> padding liquor <B>, this shows </ B > dyed <B> fabrics </B> have a softer <B> handle. </B> Example 2 <B> ------------- </B> <B> You proceed </ B> according to <B> the regulation of </B> example <B> 1, </B> <B> but instead of </B> the <B> there </B> mentioned <B> cobalt-containing <B> dye mentioned 112-metal complexes listed below, which can be produced in the usual way



  <B> Table </B> A <B> lists </B> 1t2 complexes <B> which </B> 2 molecules <B> of the same dye come together </B> <on a metal atom B> plex bound included. </B>
EMI0019.0007
  
    <U> TABLE <SEP> <B>A</B> </U>
<tb> <B> Me- <SEP> F <SEP> a <SEP> r <SEP> b <SEP> s <SEP> t </B> <SEP> o <SEP> <B> f <SEP> f <SEP> hue <SEP> on </B>
<tb> <B> tall <SEP> cotton </B>
<tb> 1 <SEP> Co <SEP> H033 <SEP> OH <SEP> HO
<tb> N <SEP> <B> N </B> <SEP> brown
<tb> <B> 02N </B> <SEP> H3C-C-CH3
<tb> CH <SEP> 3
<tb> <B> OH </B> <SEP> HO
<tb> 2 <SEP> Co <SEP> N <SEP> <B> N </B> <SEP> purple brown
<tb> 02N
<tb> 03H
<tb> OH <SEP> HO
<tb> navy blue
<tb> 3 <SEP> Cr <SEP> HO <SEP> 3S <SEP> <B> _IC # - </B> <SEP> N <SEP> = <SEP> N_
<tb> so <SEP> 3H
EMI0020.0001
  
    <B> '<SEP> F <SEP> a <SEP> r <SEP> b

  <SEP> a <SEP> t <SEP> o <SEP> f <SEP> f <SEP> Color <SEP> on </B>
<tb> t <SEP> <B> ai1 <SEP> Cotton </B>
<tb> <B> OH </B> <SEP> HO
<tb> Cr <SEP> H03s <SEP> N <SEP> N <SEP> <B> gray </B>
<tb> 02N
<tb> HO <SEP> C1
<tb> COOH
<tb> C <SEP> - <SEP> <B> N <SEP> s0 <SEP> H <SEP> yellow </B>
<tb> 5 <SEP> Cr
<tb> -N <SEP> = <SEP> <B> N </B> <SEP> - <SEP> C @ <SEP> 3
<tb> @C <SEP> = <SEP> <B> N </B> <SEP> Cl
<tb> I.
<tb> H3C
<tb> HO
<tb> HO <SEP> 2s <SEP> OH
<tb> <B> yellow-brown </B>
<tb> 6 <SEP> Co <SEP> <B> N </B> <SEP> a <SEP> <B> N </B> <SEP> - <SEP> C
<tb> @C <SEP> = <SEP> <B> N </B>
<tb> o2N <SEP> Hic
<tb> <B> OH </B> <SEP> HO
<tb> C <SEP> - <SEP> N <SEP> s0 <SEP> H
<tb> 7 <SEP> Co <SEP> <B> N </B> <SEP> m <SEP> <B> N </B> <SEP> - <SEP> C @ <SEP> 3
<tb> @C <SEP> = <SEP> <B> N </B>
<tb> i
<tb> so <SEP> 3H
<tb> OH <SEP> HO
<tb> I.
<tb> C <SEP> - <SEP> <B> N <SEP> 303H <SEP> orange </B>
<tb> 8

  <SEP> Cr <SEP> N <SEP> @ <SEP> <B> N </B> <SEP> - <SEP> C
<tb> @C <SEP> = <SEP> <B> N </B>
<tb> s031 '<SEP> H3 <SEP> C
EMI0021.0001
  
    Me- <SEP> <B> F <SEP> a <SEP> r <SEP> b <SEP> a <SEP> t <SEP> o <SEP> f <SEP> f <SEP> Color <SEP> on < / B>
<tb> <B> tall <SEP> cotton </B>
<tb> OH <SEP> <B> HO </B>
<tb> <B> / @ </B> <SEP> _ <SEP> <B> N <SEP> red </B>
<tb> Cr <SEP> <B> HO <SEP> S </B>
<tb> <B><I>-9--N</I> </B> <SEP> s <SEP> <B> N </B> <SEP> - <SEP> <B> C </ B>
<tb> @C <SEP> @ <SEP> N <SEP> 0 <SEP> H
<tb> 3
<tb> H3
<tb> HO <SEP> 3S <SEP> OH <SEP> H
<tb> 10 <SEP> Cr <SEP> N <SEP> = <SEP> N <SEP> - <SEP> C <SEP> 1 <SEP> red
<tb> @C <SEP> s <SEP> <B> N </B>
<tb> C1 <SEP> HOOC
<tb> H035 <SEP> HO
<tb> = <SEP> - <SEP> C
<tb> 11 <SEP> Cc <SEP> N <SEP> E1 <SEP> C <SEP>, @ <SEP>,

  - <SEP> <B> NH </B>
<tb> NH <SEP> red-brown
<tb> C1
<tb> HOOC
<tb> HO <SEP> H0'i3
<tb> OH <SEP> / C <SEP> - <SEP> N <SEP> S03
<tb> 12 <SEP> Cr <SEP> 02N__ <SEP> N = N <SEP> - <SEP> C <SEP> red
<tb> Hic
<tb> H03S
<tb> HO
<tb> 02N <SEP> OH
<tb> C: <SEP> _ <SEP> t1 <SEP> red
<tb> 13 <SEP> Cr <SEP> N <SEP> = <SEP> <B> N </B> <SEP> - <SEP> C @
<tb> i <SEP> = <SEP> <B> N </B> <SEP> 503H
<tb> C1 <SEP> H3C
EMI0022.0001
  
    Me- <SEP> F <SEP> g <SEP> r <SEP> b <SEP> s <SEP> t <SEP> o <SEP> f <SEP> f <SEP> <B> Color <SEP> to < / B>
<tb> tall <SEP> <B> cotton </B>
<tb> UH <SEP> HO
<tb> / C <SEP> - <SEP> N
<tb> 14 <SEP> Co <SEP> HO <SEP> S <SEP> N <SEP> = <SEP> N <SEP> - <SEP> C <SEP> 1 <SEP> <B> red-brown </ B >
<tb> 3 <SEP> @c <SEP> N
<tb> 02N <SEP> H3C
<tb> OH <SEP> HO <SEP> <B> so </B> <SEP> 3H
<tb> N <SEP> N <SEP> <B> gray-brown </B>
<tb> 15 <SEP> Cr
<tb> @N <SEP> =
<tb>

  <B> so </B> <SEP> 3H
<tb> H03S <SEP> <B> OH </B> <SEP> HO
<tb> <B> 16 <SEP> Cr <SEP> N </B> <SEP> = <SEP> <B> N </B> <SEP> 1 <SEP> <B> OH <SEP> blue-gray < / B>
<tb> cl <SEP> HO3s
<tb> OH <SEP> HO
<tb> OH
<tb> 17 <SEP> Cr <SEP> N <SEP> = <SEP> N <SEP> <B> gray </B>
<tb> C1 <SEP> HO <SEP> 3S
<tb> OH <SEP> HO
<tb> 18 <SEP> Cr <SEP> N <SEP> = <SEP> N <SEP> - <SEP> C @ <SEP> C <SEP> j <SEP> orange
<tb> C <SEP> = <SEP> N <SEP> <B> SO </B> <SEP> 3H
<tb> 02 <SEP> Hic
EMI0023.0001
  
    <B> M @ - <SEP> F <SEP> a <SEP> r <SEP> b <SEP> s <SEP> t <SEP> o <SEP> f <SEP> f <SEP> color <SEP> </B>
<tb> <B> great </B> <SEP> tree roll
<tb> 02N <SEP> OH <SEP> HO
<tb> / C <SEP> - <SEP> N ._... @. S03H
<tb> 19 <SEP> Cr <SEP> N <SEP> = <SEP> N <SEP> - <SEP> C <SEP> red
<tb> '-C <SEP> m <SEP> N
<tb> H3 <SEP> H3 @
<tb> 02N <SEP> OH <SEP> N <SEP> <B> so </B> <SEP> 3H
<tb> 20 <SEP> Co <SEP>

  <B><I>N2</I> </B> <SEP> gray-green
<tb> 02N <SEP> 503H
<tb> OH <SEP> <B> ff </B> <SEP> 2N
<tb> 21 <SEP> Cc <SEP> O2N <B> <I> -. <: l # - </I> </B> N <SEP> = <SEP> N <SEP> blue
<tb> 503H
<tb> OH <SEP> HO
<tb> / C <SEP> - <SEP> NH
<tb> 22 <SEP> Cr <SEP> @@ <SEP> N <SEP> 2e <SEP> N <SEP> - <SEP> C <SEP> I <SEP> orange
<tb> @C <SEP> N
<tb> HooF <SEP> HOOC Table H lists 1: 2 complexes which <B> each </B> contain 1 molecule of two different dyes bound to a metal atom.



  Instead of the methylated hexamethylol melamine, it is also possible to use 200 parts of a 50% strength aqueous solution of tetramethylolacetylene urea > the and also receives wash-fast colorations.
EMI0025.0001
    
EMI0026.0001
    
EMI0027.0001
    
EMI0028.0001
      <B> Furthermore, according to the </B> regulation <B> of example </B> <B> example 1 </B> cotton <B> with </B> 1:

  2-chromium complex compound <B> of </B> the azomethine dye <B> of the formula </B>
EMI0029.0005
    <B> in yellow tones and with the </B> 1 # 2 chrome complex, <B> the </B> an <B> 1 </B> <B> atom chrome </B> wAd <B> 1 </B> Molecule of <B> the </B> dye <B> the </B> formula
EMI0029.0012
    <B> and, as a colorless </B> complexing agent, <B> 1 </B> molecule. Contains 8-axyohino-lin-7-sulfonic acid <B> bound,

   color in </B> green <B> shades. </B> <B> Example 3 <B> ------------- </B> Used as dye the complex chromium <B> compound no. 17 of table A, and </B> one dyed rayon <B> according to </B> the instructions of example 1 with <B> one of the </B> follow <B> the </B> products <B> instead of the high-methylated hexamethylolmelamine mentioned in Example 1 </B>:

       <B> a) </B> 135 parts of 75% strength aqueous solution of trimethylolmelamine trimethyl ether, <B> b) 100 parts </B> dimethylolurea, <B> e) 200 parts </B> 50% strength <B> Aqueous solution of </B> the methylol compound of the olyoxalmonourein, <B> d) </B> 200 parts of 50% <B> aqueous </B> solution <B> of the </B> methylol compound of sslyoxaldiurein.



       Washable, gray colorations are obtained. Example u <B> ------------- </B> A cotton fabric is made on a padder with one of the aqueous preparations 1 to 10 described in Table C below, which contain the substances listed under I to IV Contained in 1000 parts of the room, impregnated, air-dried and cured for 6 minutes at 155 to 1600 C.

   This is followed by washing at <B> 500 </B> C for 5 minutes in a solution which contains, in 1000 parts of water, 2 parts of anhydrous sodium carbonate and 2 parts of an adduct of 9 moles of ethylene oxide with 1 mole of conylphenol. The color of the washfast dyeings obtained in this way is indicated under V in the table.

      
EMI0032.0001
    
EMI0033.0001
    
EMI0034.0001
      Example 5 <B> ------------- </B> <B> A </B> cellulose fabric <B> is </B> on the foulard <B> with a </B> <B> aqueous </B> preparation impregnated, which <B> divide <B> into </B> 1000 space <B> 26 greats of the dye no.

   19 </B> of table <B> A, </B> <B> 110 parts of a </B> 70% <B> aqueous solution of </B> highly methylated hexamethylolmelamine,

      Contains 20 <B> parts </B> 20% aqueous polyethylene emulsion <B> and </B> 5 <B> parts </B> ammonium chloride <B>. </B> <B> The </B> fabric <B> is <B> rolled up when </B> moist and <B> in </B> <B> a </B> cover made of plastic film for 6 <B> hours </B> <B> for 6 <B> B> <B> yourself </B>. <B> The </B> fabric is then stretched <B> on </B> frame <B>,

  </B> dried <B> and hardened at 155 to 160o C </B> for 6 <B> minutes. After </B> the <B> soaping </B> you get <B> a </B> <B> washable red coloring, the color tone of which is much stronger </B> <B> than </ B > if, with <B> otherwise the same working method, </B> <B> dyeing <B> without leaving it lying in a damp </B> state. </B> Example 6 <B> is <B> in </B> more usual <B> Create an </B> emulsion thickening <B> from:

  </B>
EMI0036.0005
  
    <B> 100 <SEP> Split <SEP> of a <SEP> with <SEP> a little <SEP> hexamethylene diiso- </B>
<tb> <B> cyanate </B> <SEP> offset <SEP> conversion product <SEP> from <SEP> 1 <SEP> mol <SEP> oleyl alcohol <SEP> and </B>
<tb> 80 <SEP> <B> Moles <SEP> ethylene oxide </B>
<tb> 100 <SEP> <B> parts <SEP> water </B>
<tb> <B> 11 <SEP> Share <SEP> one </B> <SEP> 20% <SEP> <B> aqueous <SEP> polyethylene </B>
<tb> emulsion
<tb> <B> 145 <SEP> Share <SEP> one </B> <SEP> 75% <SEP> <B> aqueous <SEP> solution <SEP> one </B>
<tb> <B> Methylolmelarnine methyl ether, <SEP> the <SEP> on </B>
<tb> <B> 1 <SEP> melamine <SEP> 4 <SEP> to <SEP> 5 <SEP> methylol groups <SEP> and </B>
<tb> 2 <SEP> to <SEP> 3 <SEP> etherified <SEP> methylol groups
<tb> <B> contains </B>
<tb> 616 <SEP> <B> Share </B> <SEP> mineral spirits
<tb> <B> 28 <SEP> Split <SEP> conc.

   <SEP> watery <SEP> ammonia </B>
<tb> 1000 <SEP> <B> parts </B> <SEP>. <B> From 920 parts of this </B> thickening, <B> 40 parts of </B> Parbetof <B> Pes no. </B> 19 of Table A and 40 parts of 25% <B> water < / B> <B> serious </B> amraonium halide tear <B> you <B> prepare </B> a printing ink </B> <B> and use this to print a cotton fabric. After drying </B> <B> the printed </B> fabric <B> is exposed to a temperature of <B> 1500 </B> C for 5 minutes. A red print is obtained.

             Example 7 <B> ------ ------ </B> <B> The dye used is 30 parts of the 1t2 chromium complex <B> neutralized with </B> sodium carbonate <B> > No. </B> <B> 22 of </B> Table <B> A or 30 parts of the <B> corresponding </B> 1 neutralized with </B> sodium carbonate:

  2-cobalt complex, <B> as </B> aminoplast <B> the hoohmethylated hexamethylolmelamine mentioned in </B> example <B> 1 </B> and as catalyst 20 <B> parts </ B > <B> le </B> Nagnesium chloride <B> in 1000 parts </B> aqueous preparation. <B> For the rest of the </B> one proceeds <B> according to the regulation </B> <B> of example 1 and gets </B> a real orange

  <B> or </B> <B> yellow coloring. </B>

Claims (1)

Patentanspruoh <B>Verfahren zum Färben und Bedrucken von Textil-</B> fasermaterialien <B>durch Aufbringen wässeriger Zubereitun-</B> <B>gen, welche Farbstoffe</B> und<B>in Wasser EMI0038.0003 </B><B>oder dis-</B> <B>pergierte</B> Aminoplaste <B>enthalten, und</B> durch anschliessen- de Härtung <B>des so</B> behandelten Fasermaterials <B>in Gegen--</B> <B>wart eines sauren</B> Katalysators, dadurch gekennzeichnet, Patent claims <B> Process for dyeing and printing textile </B> fiber materials <B> by applying aqueous preparations </B> <B>, which dyes </B> and <B> in water EMI0038.0003 </B> <B> or dis- </B> <B> pergated </B> aminoplasts <B> and </B> by subsequent hardening <B> of the so </B> treated fiber material < B> in the presence of an acidic catalyst, characterized in that dass <B>man als Farbstoffe</B> 1t2-Chrom- oder Kobaltkomplex- verbindungen von Azo- oder Azomethinfarbotoffen, <B>die min-</B> <B>destens eine saure,</B> waseerlöslichmaehende Gruppe auf- weinen und<B>mit</B> dem Fasernaterial und mit Aminoplasten <B>keine</B> homöopolare <B>Verbindungen einzugehen vermögen, that <B> as dyes </B> 1t2-chromium or cobalt complex compounds of azo or azomethine dyes, <B> the at least </B> <B> at least one acidic, </B> water-soluble group cry and <B> with </B> the fiber material and with aminoplasts <B> no </B> are able to enter into homopolar <B> connections, ver-</B> <B>wendet.</B> <B>Unteransprüche</B> <B>----------------</B> <B>1.</B> Verfahren nach Patentanspruch, <B>dadurch Sekenn-</B> EMI0038.0031 <B>zeichnet, <SEP> dass <SEP> man <SEP> Cellulosetextilfasern_in <SEP> der <SEP> engege-</B> <tb> <B>bene</B>m <SEP> <B>Weise/ <SEP> fl(rbt <SEP> oder <SEP> bedruckt</B>. applies. </B> <B> Subclaims </B> <B> ---------------- </B> <B> 1 . </B> Method according to claim, <B> thereby sec- </B> EMI0038.0031 <B> draws, <SEP> that <SEP> one <SEP> cellulose textile fibers_in <SEP> the <SEP> closely </B> <tb> <B> bene </B> m <SEP> <B> Weise / <SEP> fl (rbt <SEP> or <SEP> printed </B>. 2. Verfahren <B>nach Patentanspruch; dadurch gekenn-</B> <B>zeichnet, dass man als</B> Aminoplaste <B>Mlethylolharn.:toffver-</B> bindungen verwendet, <B>deren</B> Methylolgruppen <B>gegebenenfalls</B> <B>mit</B> niedrigmolekubaren <B>Alkoholen</B> veräthert <B>sind.</B> <B>3.</B> Verfahren <B>nach</B> Patentanspruch, <B>dadurch gekenn-</B> <B>zeichnet, 2. Method <B> according to claim; characterized in that <B> aminoplasts <B> methylol urine </B> compounds are used, <B> their </B> methylol groups <B> if necessary </ B> <B> are <B> etherified with </B> low-molecular <B> alcohols </B>. </B> <B> 3. </B> method <B> according to </B> claim, < B> characterized by </B> <B>, </B> daas man <B>als</B> Aminoplaste Methylolmelaminverbin- dungen verwendet, <B>deren</B> Methylolgruppen <B>gegebenenfalls mit</B> niedrigmolekularen <B>Alkoholen</B> veräthert <B>sind.</B> <B>4.</B> Verfahren <B>nach</B> Patentanspruch, <B>dadurch gekenn-</B> zeichnet, </B> that <B> as </B> aminoplasts <B> methylolmelamine compounds are used, <B> whose </B> methylol groups <B> are optionally etherified with </B> low molecular weight <B> alcohols </B> > are. </B> <B> 4. </B> Method <B> according to </B> patent claim, <B> characterized by </B>, dann man <B>die</B> wässerigen Zubereitungen <B>kontinuier-</B> lieh <B>auf das</B> Textilfasermaterial aufbringt. then <B> the </B> aqueous preparations <B> continuously </B> borrowed <B> are applied to the </B> textile fiber material.
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