CH370396A - Procédé de purification d'hydrocarbures halogénés - Google Patents

Procédé de purification d'hydrocarbures halogénés

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CH370396A
CH370396A CH5917758A CH5917758A CH370396A CH 370396 A CH370396 A CH 370396A CH 5917758 A CH5917758 A CH 5917758A CH 5917758 A CH5917758 A CH 5917758A CH 370396 A CH370396 A CH 370396A
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CH
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sep
bed
resin
perchlorethylene
anion exchange
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CH5917758A
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Inventor
Flynn Kissling Lehr
Original Assignee
Pittsburgh Plate Glass Co
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    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01JCHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J41/00Anion exchange; Use of material as anion exchangers; Treatment of material for improving the anion exchange properties
    • B01J41/04Processes using organic exchangers
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C07ORGANIC CHEMISTRY
    • C07CACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C17/00Preparation of halogenated hydrocarbons
    • C07C17/38Separation; Purification; Stabilisation; Use of additives

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Description


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 Procédé de    purification   d'hydrocarbures halogénés La présente invention a pour objet un procédé de purification d'hydrocarbures halogénés, notamment d'hydrocarbures halogénés aliphatiques tels que le    trichloréthylène   et le    perchloréthylène.   



  La préparation des hydrocarbures chlorés, en particulier des hydrocarbures chlorés    éthyléniques   tels que le trichloréthylène et le    perchloréthylène,   fournit    fréquemment   un hydrocarbure chloré acide, ou de pH inférieur à 7.    Ainsi,   le    perchloréthylène   obtenu par pyrolyse thermique et halogénation d'un hydrocarbure aliphatique tel que le propane, présente fréquemment un pH inférieur à 4,0. De même le    perchloréthylène   et le trichloréthylène préparés par    déshalohydratation   et    chloruration   en phase vapeur du    tétrachloréthane,   sont acides, leur pH étant inférieur à environ 4,0.

   Cette acidité se retrouve dans le produit purifié, en dépit d'une distillation fractionnée préalable. 



     Les   hydrocarbures halogénés tels que les hydrocarbures chlorés non saturés sont utilisés. à diverses fins. Cependant, l'acidité est dans bien des cas un inconvénient dans ces utilisations. Le    perchloréthy-      lène   et le trichloréthylène sont tous deux des solvants industriels de valeur et sont utilisés sur une grande échelle comme agents de nettoyage à sec et de dégraissage. Par exemple, dans le nettoyage à sec des vêtements, des couvertures et de divers autres produits textiles, la présence d'acidité dans le solvant de nettoyage à sec est indésirable, car elle provoque des dégâts    importants   dans les matières nettoyées. 



  Le procédé selon l'invention comprend un traitement simple et efficace des hydrocarbures halogénés, contenant des impuretés acides, notamment du trichloréthylène et du    perchloréthylène,   traitement destiné à supprimer ou à réduire leur acidité ; il est caractérisé en ce que l'on fait passer les hydro- carbures halogénés au contact d'une    résine      échan-      geuse   d'anions synthétique    organique   ; l'acidité de l'hydrocarbure halogéné peut être ainsi notablement réduite ou supprimée. Ce résultat ne peut pas être obtenu par un    simple   lavage de l'hydrocarbure avec une solution aqueuse    alcaline   telle qu'une solution d'hydroxyde de sodium ou d'hydroxyde de calcium. 



  Il apparaît que l'acidité    des;   hydrocarbures    halo-      génés   notamment non    saturés,      tels   que le    perchlor-      éthylène   et le trichloréthylène, est due à au moins trois types de substances acides. L'un des types d'acidité est une acidité inorganique ou minérale provenant notamment de l'acide chlorhydrique anhydre. Cette acidité peut être éliminée au    moins   partiellement au moyen d'un simple lavage à l'eau ou avec des solutions ou dispersions    alcalines   aqueuses. Cependant, les deux ou plusieurs autres types d'acidité présents ne sont apparemment pas sensiblement affectés par un lavage à l'eau ou par un traitement avec des substances alcalines aqueuses.

   On admet que cette acidité restant dans les hydrocarbures    halogénés   est provoquée par 1. des acides organiques qui sont insolubles ou seulement légèrement solubles    dans   les solutions aqueuses, et 2. des substances    organiques      formeuses   d'acide, insolubles ou seulement légèrement solubles dans les    solutions,   aqueuses. Le procédé selon l'invention est    particulièrement   avantageux en ce qui concerne    l'élimination   partielle ou complète des substances acides organiques, bien que le traitement de l'hydrocarbure halogéné par une résine    échangeuse   d'anions synthétique carbonée    élimine   également les acides inorganiques ou minéraux. 



  Le procédé selon    l'invention      permet      d'éliminer   partiellement ou totalement les matières qui donnent de l'acidité. Il est avantageux de procéder à une 

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    bonne      mise   en contact de l'hydrocarbure et de la résine si l'on veut obtenir un hydrocarbure sensiblement neutre, de pH compris entre 6 et 8 et même de pH égal à 7. 



  Pour la mise en    oeuvre   du procédé, on peut procéder de la manière suivante: on forme en général un lit    perméable   aux liquides de résine    échan-      geuse   d'anions synthétique carbonée, par exemple en    garnissant   une colonne appropriée avec la résine. On fait ensuite circuler l'hydrocarbure halogéné à travers le    lit   jusqu'à ce qu'il soit indiqué de le régénérer ou réactiver en raison de son aptitude    diminuée   à enlever les composants acides de l'hydrocarbure halogéné.

   Après avoir interrompu la circulation de l'hydrocarbure halogéné, on peut régénérer le lit par traitement à l'eau ou de préférence avec une solution aqueuse d'une substance alcaline, par exemple de l'hydroxyde de sodium ou de    l'hy-      pochlorite   de sodium. Lorsque le cycle de régénération est terminé, on peut remettre à nouveau les hydrocarbures halogénés acides en circulation jusqu'à ce qu'une régénération soit nécessaire. On voit donc que l'on peut utiliser un unique lit de résine de façon cyclique. 



  Le passage alterné des hydrocarbures halogénés acides et de l'agent de régénération à travers le lit échangeur d'anions s'effectue fréquemment par circulation à contre-courant des liquides respectifs. Par exemple, on peut faire passer l'hydrocarbure halogéné en direction descendante à travers un lit de résine    échangeuse   d'anions disposé verticalement, jusqu'à ce que l'acidité de l'hydrocarbure    ha-      logéné   ne soit plus réduite, ou de préférence jusqu'à ce que l'efficacité du lit échangeur d'anions tombe au-dessous de sa valeur optimum.

   Ensuite, après avoir interrompu la circulation de l'hydrocarbure halogéné, et de préférence après avoir vidangé ou enlevé la majeure partie ou la totalité de l'hydrocarbure halogéné pouvant être temporairement retenue dans le lit, on fait passer l'agent de régénération en direction ascendante à travers le lit. On poursuit la régénération jusqu'à ce que la résine soit à nouveau apte à enlever les composants acides des hydrocarbures halogénés, après quoi on rétablit la circulation de l'hydrocarbure halogéné. Préalablement au rétablissement de la circulation de l'hydrocarbure halogéné, il peut être recommandable de sécher le lit, par exemple en y faisant passer un courant d'air ou d'un gaz    inerte   analogue. 



  Selon un autre mode d'exécution du procédé de l'invention, on utilise au moins une paire de lits de résine    échangeuse   d'anions de manière à pouvoir effectuer en continu l'opération cyclique décrite    ci-      dessus.   En employant au moins deux lits, l'un de ceux-ci peut être < en circuit  , et traiter l'hydrocarbure halogéné, alors que l'autre    lit   se trouve en régénération. Pendant que le    lit     en circuit   voit son activité    diminuer,   le second    lit   se régénère et va devenir disponible au moment où le premier doit être régénéré. Selon les débits relatifs, on peut employer deux lits ou davantage, comme décrit, afin d'assurer un traitement continu de l'hydrocarbure halogéné. 



  On a constaté que, selon la résine    échangeuse   d'anions utilisée, la nature des matières acides et leur concentration dans l'hydrocarbure halogéné, la fréquence nécessaire des régénérations varie. Des résines    échangeuses   d'anions    différentes   ont des capacités différentes d'élimination des    constituants   ou impuretés acides des hydrocarbures halogénés. Ordinairement, on détermine préalablement la capacité du lit ou la capacité des résines    échangeuses   d'anions, exprimée- par le pouvoir d'un litre de celle-ci d'absorber une quantité donnée d'impuretés acides. Cette détermination peut être effectuée au moyen de simples essais à petite échelle. Les résines sont ensuite utilisées conformément à ces déterminations.

   Les résines    échangeuses   d'anions peuvent être tour à tour régénérées, puis utilisées pour purifier ou traiter les hydrocarbures halogénés, de façon prolongée.    Grâce   à une régénération appropriée, la durée de vie des résines    échangeuses   d'anions peut être prolongée dans une mesure telle qu'elle n'est en général limitée principalement que par la dégradation physique progressive de la résine soit par perte de la porosité, soit par désintégration physique progressive, et des pertes sous forme de poussières, etc. 



  A titre d'exemple, le lit de résine    échangeuse   d'anions peut être composé d'une grande masse de perles de résine de finesse correspondant à environ 10 à 100 mailles par pouce et de préférence de 20 à 50 mailles par pouce. Un lit composé de perles de résine dont la majorité a la dimension indiquée peut avantageusement être utilisé dans une tour, le lit étant disposé dans un récipient tubulaire ou analogue. Toutefois, la résine synthétique    échan-      geuse   d'anions peut être mise sous une forme quelconque de lit perméable aux liquides. 



  La mise en contact des hydrocarbures halogénés avec le lit de résine    échangeuse   d'anions peut s'effectuer dans un grand domaine de température. Les températures atmosphériques normales sont commodes et avantageuses. Il est en général préférable d'opérer aux températures sensiblement inférieures au point d'ébullition de l'hydrocarbure halogéné, notamment pour réduire le plus possible les pertes par évaporation et éviter la nécessité de disposer d'un appareillage important étanche aux gaz. Les températures les plus courantes sont comprises entre    10,,   C et 70  C.

   En dehors du gradient de pression facilitant la circulation de l'hydrocarbure chloré à travers la résine, il convient que la pression soit voisine de la pression atmosphérique, bien que des pressions inférieures ou    supérieures   à la pression atmosphérique soient utilisables. 



  Un nombre important de résines    échangeuses   d'anions synthétiques carbonées organiques, inertes à l'égard de l'hydrocarbure chloré, conviennent à la mise en    aeuvre   du présent procédé. Certaines de 

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 ces résines sont particulièrement avantageuses en association avec des hydrocarbures halogénés déterminés et, ainsi qu'il ressort de l'exposé ci-dessous, sont donc recommandées pour    élimination   des matières acides d'hydrocarbures halogénés déterminés. 



  Les    résines      échangeuses   d'anions utilisables comprennent des résines    aminées   et azotées analogues, telles que celles dérivant du système et de ses copolymères. Des résines    échangeuses,   d'anions de ce type sont décrites dans le brevet des U.S.A.    N@,   2591573.

   Sont également utilisables les résines    échangeuses   d'anions préparées par exemple en faisant réagir de l'ammoniac ou une amine primaire ou secondaire avec un polymère réticulé insoluble d'un ester    glycidylique   de l'acide acrylique ou d'un acide acrylique a - substitué tel que l'acide a    -      méthylacrylique.   Des résines    échangeuses   d'anions de ce type sont illustrées dans le brevet des; U.S.A.    N,   263042.9. Les résines    échangeuses   d'anions peuvent être fortement ou faiblement basiques, et sont employées dans la plupart des cas dans leur forme basique ou    hydroxylée.   



  Les hydrocarbures halogénés traités par le procédé selon l'invention contiennent en général de 1 à 5 atomes de carbone, et le plus souvent 2 ou 3 atomes de carbone. Le procédé s'est montré le plus    efficace   dans    l'élimination   de l'acidité d'hydrocarbures chlorés contenant 2 ou 3 atomes de carbone et plus spécialement d'hydrocarbures chlorés liquides non saturés, tels que le trichloréthylène et le    perchloréthylène.   La mise en    oeuvre   du présent procédé pour l'élimination des matières acides de ces hydrocarbures chlorés non saturés    apporte   un progrès notable, du fait que cette    élimination   a posé jusqu'ici un problème particulièrement difficile.

   Cependant, d'autres hydrocarbures chlorés, notamment des hydrocarbures chlorés normalement liquides tels que le tétrachlorure de carbone, le chloroforme, les propanes chlorés, etc., qui contiennent des impuretés acides, peuvent bénéficier du traitement conforme au présent procédé. Sont également utilisables les hydrocarbures chlorés, iodés et bromés correspondants, de même que des hydrocarbures halogénés mixtes, par exemple des hydrocarbures    chlorofluorés.   



  Il convient également de relever que la résine    échangeuse   d'anions synthétique optimum n'est pas la même selon l'hydrocarbure halogéné traité. De même les conditions    optima   de mise en    aeuvre   du présent procédé,    notamment   la circulation, à travers le lit, des hydrocarbures halogénés    contenant   les matières acides, varient quelque peu. 



  Ainsi, un mode d'exécution préféré du procédé clé l'invention permet un traitement    particulièrement   efficace du    perchloréthylène.   L'acidité du    perchlor-      éthylène   prend apparemment naissance au cours de sa fabrication. On traite le    perchloréthylène   préparé par pyrolyse et    chloruration   en phase vapeur d'hydrocarbures contenant ordinairement de 1 à 4 atomes de carbone, tels que le méthane, l'éthane, le propane et le butane, à des températures d'environ 400 à 7000 C.

   De même, on traite    conformément   à cette mise en    oeuvre   du    perchloréthylène   obtenu par    chloruration   à chaud du    tétrachloréthane.   On peut, bien entendu, traiter tout    perchloréthylène   présentant une acidité    indésirable,   quelle que soit son    origine.   



  Lors du procédé de fabrication du    perchlor-      éthylène,   les produits de réaction résultant sont soumis à une    distillation   fractionnée ou sont séparés par un moyen physique équivalent, en donnant du    perchloréthylène   contenant peu ou pas d'autres hydrocarbures chlorés ou de réactifs non    transformés.   D'autre part, la phase organique sortant de la zone de réaction est en général sélectivement condensée, pour la séparer de la majeure partie de l'acide chlorhydrique présent comme sous-produit.

   On fait ensuite, conformément au procédé selon l'invention, passer ce    perchloréthylène   à travers. un    lit   d'une résine    échangeuse      d'anions   synthétique organique appropriée. 



  En ce qui concerne la    purification   du    perchlor-      éthylène,   les résines    échangeuses   d'anions,, tant faiblement que fortement basiques, se sont montrées    particulièrement   appropriées.

   Les résines    échan-      geuses   d'anions fortement basiques décrites dans le brevet des USA No 2591573, qui sont des résines du    type      polystyrène-amine   quaternaire dans leur forme    hydroxylée   ou basique, se signalent parmi    celles   convenant particulièrement au traitement du    perchloréthylène.   Les résines    échangeuses   d'anions du type    phénol-formaldéhyde   faiblement basique dans leur forme    hydroxylée,   sont également préférées. 



  On a en outre trouvé que l'élimination du contenu acide du    perchloréthylène   est facilitée lorsque le lit de résine    échangeuse   d'anions est au moins humide, ou mouillé, ou de    préférence   est baigné d'eau. Il est donc recommandable de mouiller le lit de résine par introduction d'eau préalablement à la mise en contact du lit avec le    perchloréthylène.   Un lit anionique contenant au    moins   32% en poids d'eau est avantageux.

   Au cours de    l'utilisation   prolongée du lit, en l'absence de régénération, il est parfois même indiqué de traiter du    perchloréthylène   humide en évitant de sécher le    perchloréthylène   avant de le faire passer à travers le lit ou en incorporant intentionnellement une petite proportion d'eau dans le    perchloréthylène   avant son passage dans le lit. Par contre, lorsqu'on effectue la régénération à une fréquence raisonnable,    l'humidité   fournie au lit par la circulation à travers    celui-ci   de l'agent de régénération    alcalin   aqueux est habituellement suffisante. 



  Selon un autre mode d'exécution préféré du présent procédé, on traite le trichloréthylène conformément aux principes généraux décrits ci-dessus, avec une résine du    type      phénol-formaldéhyde   faiblement basique, dans sa forme    hydroxylée.   Ce traitement est le plus    efficace   lorsque la résine est 

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 séchée à    l'air   ou se trouve dans un état d'humidité réduite équivalent. Pour obtenir et maintenir cette humidité minimum dans la résine, un    préséchage   du trichloréthylène s'est montré avantageux.

   Ce    pré-      séchage   peut être effectué par diverses méthodes connues, par exemple par passage du    trichloréthy-      lène   à travers un séchoir à chlorure de calcium ou par mise en contact du trichloréthylène avec de l'hydroxyde de sodium    solide   ou avec une autre substance hygroscopique ne réagissant pas avec le trichloréthylène. Dans la plupart des cas, le trichloréthylène peut être séché jusqu'à ce qu'il contienne moins de 100 parties d'eau par    million   et de préférence moins de 10 parties d'eau par million, en poids. 



  En outre, en ce qui concerne la    purification   du trichloréthylène,    il   s'est montré particulièrement avantageux de régénérer de façon déterminée le lit de résine    échangeuse   d'anions. Ainsi, après avoir régénéré le lit soit avec de l'eau soit avec un agent alcalin aqueux, on sèche de préférence le lit pour    éliminer   l'humidité    absorbée   au cours de la régénération. Dans une variante préférée, après avoir régénéré avec l'agent aqueux, on sèche le lit en y faisant passer un composé organique volatil miscible à l'eau tel que le méthanol. On poursuit ensuite le séchage du lit par circulation d'un gaz inerte tel que l'air, l'azote ou le néon.

   Outre le méthanol, on peut    utiliser   d'autres composés    organiques   oxygénés volatils et miscibles à l'eau, dont d'autres    alcools   tels que l'éthanol,    l'isopropanol,   et le    buta-      nol,   etc., ainsi que les cétones à bas point d'ébullition dont l'acétone, la    méthyléthylcétone,   etc. Ces composés organiques oxygénés doivent bien entendu être inertes vis-à-vis des    résines      échangeuses   d'ions. 



  Pour le traitement du trichloréthylène, on utilise donc de préférence le lit de résine dans son état apparemment sec. Cet état de    siccité   peut être observé visuellement    grâce   à un changement de coloration léger mais distinct du    lit   lors de l'élimination de l'humidité. Les résines apparemment sèches, utilisées    dans   ce mode d'exécution contiennent moins de 20% d'eau en poids à température et pression atmosphériques. On utilise donc de préférence pour le traitement du trichloréthylène des    lits   de résine contenant entre environ 10 et 20% d'eau en poids. 



  L'acidité des hydrocarbures halogénés traités par mise en    oeuvre   du présent procédé peut être mesurée à l'aide de méthodes déterminées. On peut, par exemple, ajouter 100 ml d'eau neutre à 100 ml de l'hydrocarbure halogéné et secouer pendant 5 ou 10 minutes. On sépare ensuite la phase aqueuse et on mesure le pH. Comme aux faibles pH la quantité d'acidité présente n'est pas exprimée par le pH seul, on titre la phase aqueuse jusqu'au pH 7 avec du    NaOH   0,01 N. Cette    dernière   mesure (ou    titration)   est un indice plus quantitatif de l'acidité. Les hydrocarbures halogénés habituellement traités ont un pH inférieur à environ 4,0, et le plus souvent inférieur à environ 3,5.

   En dehors de leur pH    inférieur   à environ 4,0, les hydrocarbures halogénés traités ont en général une teneur d'acidité correspondant à au moins environ 5 ml de    NaOH   0,01 N par la    titration      jusqu'a   neutralité conformément à la méthode décrite ci-dessus. L'acidité des hydrocarbures halogénés est fréquemment comprise entre 10 et 400    ml   de    NaOH   0,01 N avant le contact avec la résine    échangeuse   d'ions. Grâce à ce traitement, il est possible de réduire l'acidité, exprimée par la quantité de    NaOH   0,01 N employée pour neutraliser la phase aqueuse et ou pour élever le pH de la solution d'en dessous de 3,5 ou 4,0 à une valeur comprise entre 6,0 et 8,0.

   Dans des conditions optima, le courant traité d'hydrocarbure    halo-      géné   est fréquemment sensiblement neutre, par exemple à un pH de 7. 



  On peut effectuer la régénération des résines    échangeuses   d'anions par mise en contact de la résine avec de l'eau ou avec un agent aqueux alcalin. Sont utilisables les solutions alcalines aqueuses contenant de l'hydroxyde de sodium, de l'hydroxyde de potassium, de    l'hypochlorite   de sodium, de    l'hypo-      chlorite   de potassium, du carbonate de sodium, etc. Les solutions alcalines sont en général diluées de manière à contenir de 1 à 15 % en poids de matière alcaline.

   Exemple 1 On a soumis du    perchloréthylène   obtenu par    chloruration   du propane et isolé du mélange réactionnel par la distillation simple, à un traitement par passage à travers une colonne de résine    échan-      geuse   d'anions      Amberlite     (produit de marque). La colonne était constituée par un segment vertical de 1,22 m d'un tube de verre de 2,54 cm de diamètre, rempli d'une quantité suffisante de résine pour former un lit de résine de 91,5 cm de longueur le long de la    ligne   d'écoulement à travers le lit. On a placé des tampons de laine de verre aux deux extrémités du lit de résine.

   On a ensuite inondé le lit d'eau, après quoi on a fait passer du    perchloréthy-      lène   de haut en bas à travers le lit baigné d'eau et on l'a fait sortir par le bas. 



  On a mesuré l'acidité du    perchloréthylène   entrant et sortant, comme décrit ci-dessus, pour déterminer le pH et le titre contre    NaOH   0,01 N. 



  La résine utilisée dans les différents essais était soit de la résine      Amberlite   IRA 400  , une résine du type polystyrène-amine quaternaire fortement basique, soit de la résine      Amberlite   IR 45     ,   une résine    anionique   du type    phénol-formaldéhyde   faiblement basique, toutes deux vendues par la    Rohm   &    Haas   Company. On a utilisé les deux résines dans leur forme    hydroxylée.   Le    lit   lui-même a été composé de perles de la résine respective, de dimensions correspondant à de 20 à 50 mailles par pouce. 



  Le tableau I résume les conditions et les résultats des essais décris ci-dessus. 

 <Desc/Clms Page number 5> 

 
 EMI5.1 
 
<tb> Tableau <SEP> 1
<tb> Acidité <SEP> à <SEP> Acidité <SEP> à <SEP> la
<tb> Essai <SEP> Résine <SEP> l'entrée <SEP> sortie
<tb> pH <SEP> Titre* <SEP> pH <SEP> Titre
<tb> 1 <SEP> IRA <SEP> 400 <SEP> 3,9 <SEP> 43 <SEP> 7,0 <SEP> néant
<tb> 2 <SEP> IR <SEP> 45 <SEP> 3,9 <SEP> 43 <SEP> 7,0 <SEP> néant
<tb> 3 <SEP> IR <SEP> 45 <SEP> 3,0 <SEP> 35 <SEP> 6,2 <SEP> néant
<tb> 4 <SEP> IRA <SEP> 400 <SEP> 3,0 <SEP> 35 <SEP> 6,6 <SEP> néant
<tb> 5 <SEP> IRA <SEP> 400 <SEP> 4,0 <SEP> 2,4 <SEP> 6,8 <SEP> 0,2
<tb> 6 <SEP> IRA <SEP> 400 <SEP> 3,0 <SEP> 12,2 <SEP> 6,8 <SEP> < 0,5
<tb> 7 <SEP> IR <SEP> 45 <SEP> 3,5 <SEP> 6,3 <SEP> 6,3 <SEP> néant
<tb> 8 <SEP> IRA <SEP> 400 <SEP> 7,0 <SEP> 7,5 <SEP> 6,8 <SEP> 0,2
<tb> * <SEP> ml <SEP> de <SEP> NaOH <SEP> 0,

  01 <SEP> N <SEP> nécessaire <SEP> pour <SEP> neutraliser <SEP> 100 <SEP> ml
<tb> d'eau <SEP> secouée <SEP> avec <SEP> 100 <SEP> ml <SEP> de <SEP> l'échantillon. 
 Exemple 2 Le lit de résine employé dans ces essais a été    confectionné   en plaçant une quantité suffisante de résine    échangeuse   d'anions (perles de dimension correspondant à 20-50 mailles par pouce) dans un segment de tube de verre    vertical   de 1,22 m de longueur et 2,54 cm de diamètre, de manière à remplir approximativement 91,5 cm du tube.

   Le lit a été maintenu en place au moyen de tampons de laine de verre placés à ses deux    extrémités.   On a utilisé les résines    échangeuses   d'anions      Amberlite   IRA 410   ou   IRA 400  , qui sont des résines du type polystyrène-amine    quaternaire   fortement acides, dans leur forme    hydroxylée,   toutes deux fabriquées par la    Rohm   &    Haas   Company. 



  On a fait passer de bas en haut dans le    lit   du trichloréthylène obtenu par    déchlorhydratation   du    tétrachloréthane   et double fractionnement du produit brut de la réaction. Le tableau II résume les conditions opératoires et les résultats.

   
 EMI5.15 
 
<tb> Tableau <SEP> 11
<tb> Résine <SEP> Entrée <SEP> Sortie
<tb> pH <SEP> Titre <SEP> pH <SEP> Titre
<tb> IRA <SEP> 410 <SEP> 2,0 <SEP> 350,0 <SEP> 3,5 <SEP> 5,0
<tb> IRA <SEP> 410 <SEP> 3,0 <SEP> 10,2 <SEP> 4,0 <SEP> 1,5
<tb> IRA <SEP> 410 <SEP> 2,8 <SEP> 34,0 <SEP> 3,5 <SEP> 3,0
<tb> IRA <SEP> 410 <SEP> 2,0 <SEP> 75,0 <SEP> 3,5 <SEP> 4,0
<tb> IRA <SEP> 400 <SEP> 2,0 <SEP> 48,0 <SEP> 3,7 <SEP> 1,7
<tb> IRA <SEP> 400 <SEP> 2,0 <SEP> 200,0 <SEP> 3,4 <SEP> 5,2
<tb> IRA <SEP> 400 <SEP> (1) <SEP> 3,.2 <SEP> 5  <SEP> 7,0 <SEP> 1,2
<tb> IRA <SEP> 400 <SEP> (L) <SEP> 1,8 <SEP> 76,0 <SEP> 3,5 <SEP> 4,5
<tb> IRA <SEP> 400 <SEP> 4,2 <SEP> 6,0 <SEP> 4,6 <SEP> 1,2
<tb> IRA <SEP> 400 <SEP> 3,6 <SEP> 35,0 <SEP> 5,8 <SEP> 8,0
<tb> (1)

   <SEP> Ce <SEP> lit <SEP> de <SEP> résine <SEP> a <SEP> été <SEP> régénéré <SEP> par <SEP> lavage <SEP> avec <SEP> NaOH
<tb> aqueux <SEP> contenant <SEP> 121/o <SEP> en <SEP> poids <SEP> de <SEP> NaOH <SEP> et <SEP> de <SEP> la
<tb> triéthanolamine <SEP> aqueuse <SEP> à <SEP> 45%.
<tb> (2) <SEP> Ces <SEP> lits <SEP> de <SEP> résine <SEP> ont <SEP> été <SEP> séchés <SEP> par <SEP> un <SEP> courant <SEP> d'air. 
 Exemple 3 On a utilisé l'appareil décrit à l'exemple 2 pour traiter du trichloréthylène, en procédant d'une manière générale de la même façon, mais en employant de la résine      Amberlite   IR 45  , une résine du type anionique    phénol-formaldéhyde   faiblement basique, dans sa forme    hydroxylée,   vendue par la Robin &    Haas   Company.

   A partir de l'essai NO 5 (Tableau III ci-dessous), on a séché la résine après régénération avec du    NaOH   aqueux à 12 %. Le séchage a été effectué en faisant passer à travers le lit une quantité de méthanol équivalent à deux volumes du lit, puis en soufflant de l'air sec à travers le    lit   pendant au moins 4 heures.

   Après le séchage, on a baigné le    lit   de résine avec du    trichloréthylène,   en chassant toutes les poches de gaz avant de soutirer du liquide comme produit. 
 EMI5.24 
 
<tb> Tableau <SEP> 111
<tb> Essai <SEP> Entrée <SEP> Sortie
<tb> pH <SEP> Titre <SEP> * <SEP> pH <SEP> Titre
<tb> i
<tb> 1 <SEP> 2,0 <SEP> 17,0 <SEP> 3,5 <SEP> 6,0
<tb> 2 <SEP> 4,4 <SEP> 0,9 <SEP> 6,0 <SEP> 0,3
<tb> 3 <SEP> 3,0 <SEP> 6,0 <SEP> 4,8 <SEP> 0,5
<tb> 4 <SEP> i <SEP> 3,0 <SEP> < 25,0 <SEP> 3,4 <SEP> 5,2
<tb> 5 <SEP> i <SEP> 3,4 <SEP> 2,2 <SEP> 3,9 <SEP> 0,8
<tb> 6 <SEP> 3,2 <SEP> 5,0 <SEP> 5,4 <SEP> 0,8
<tb> 7 <SEP> 2,0 <SEP> 64,0 <SEP> 4,2 <SEP> 6,0
<tb> 8 <SEP> 6,5 <SEP> 5,2 <SEP> 6,8 <SEP> 1,2
<tb> 9 <SEP> 3,3 <SEP> 12,5 <SEP> 7,0 <SEP> néant
<tb> 10 <SEP> 3,0 <SEP> 15,0 <SEP> 6,8 <SEP> néant
<tb> 11 <SEP> 3,7 <SEP> 1,7 <SEP> 6,

  8 <SEP> néant
<tb> 12 <SEP> 3,7 <SEP> 5,7 <SEP> 7,0 <SEP> néant
<tb> 13 <SEP> 3,5 <SEP> 3,6 <SEP> 7,0 <SEP> néant
<tb> 14 <SEP> 4,9 <SEP> 1,4 <SEP> 7,0 <SEP> néant
<tb> 15 <SEP> < 3,0 <SEP> >25,0 <SEP> 5,9 <SEP> 0,3
<tb> 'h <SEP> tel <SEP> que <SEP> défini <SEP> ci-dessus. 


Claims (1)

  1. REVENDICATION Procédé de purification d'hydrocarbures halo- génés, contenant des impuretés acides, caractérisé en ce que l'on fait passer les hydrocarbures halogénés au contact d'une résine organique synthétique échan- geuse d'anions. SOUS-REVENDICATIONS 1. Procédé selon la revendication, caractérisé en ce que l'hydrocarbure halogéné est le trichloréthylène. 2. Procédé selon la revendication, caractérisé en ce que l'hydrocarbure halogéné est le perchloré- thylène. <Desc/Clms Page number 6> 3.
    Procédé selon la revendication, de réduction de l'acidité du trichloréthylène, caractérisé en ce que l'on fait passer du trichloréthylène dont le pH est inférieur à 4,0, au contact d'une résine anionique du type phénol-formaldéhyde faiblement basique, dans sa forme hydroxylée, puis en ce que l'on sépare le trichloréthylène traité. 4. Procédé selon la sousrrevendication 3, caractérisé en ce que la résine contient moins de 20 d'eau en poids. 5.
    Procédé selon la revendication, de réduction de l'acidité de perchloréthylène dont le pH est inférieur à 4,0, caractérisé en ce que l'on fait passer du perchloréthylène acide au contact d'une résine du type polystyrène-amine quaternaire anionique, dans sa forme hydroxylée, puis en ce que l'on sépare le perchloréthylène. 6. Procédé selon la sous-revendication 5, caractérisé en ce que l'on maintient la résine échangeuse d'anions dans un état humide. 7.
    Procédé selon la revendication, caractérisé en ce que l'on fait passer du perchloréthylène acide au contact d'un lit, contenant de l'eau, d'une résine échangeuse d'anions synthétique organique, ledit lit comprenant de petites perles de résine, et en ce que l'on sépare dudit lit le perchloréthylène qui a une acidité réduite. 8. Procédé selon la revendication, caractérisé en ce que l'on fait passer un hydrocarbure halogéné normalement liquide, de pH inférieur à environ 4,0, à travers un lit de résine échangeuse d'anions synthétique organique, pour élever le pH dudit hydrocarbure halogéné. 9.
    Procédé selon la sous-revendication 8, caractérisé en ce que le lit est composé de perles de résine dont la majeure partie est de dimension correspondant à de 10 à 100 mailles par pouce. 10. Procédé selon la revendication, caractérisé en ce que l'on établit un lit perméable aux liquides de perles de résine échangeuse d'anions.
    synthétique organique, la majeure partie des perles étant de dimension correspondant à de 10 à 100 mailles par pouce, en ce que l'on fait passer un hydrocarbure halogéné liquide acide à travers ledit lit, pour réduire ladite acidité, en ce que l'on poursuit ledit passage de l'hydrocarbure halogéné acide jusqu'à ce que l'activité du lit ait diminué, en ce que l'on interrompt ledit passage, on régénère le lit par traitement avec un agent alcalin aqueux dilué, puis en ce que l'on rétablit le passage de l'hydrocarbure halogéné acide.
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