Procédé de préparation de nouveaux colorants dérivés de naphtoylène-imidazoles
La coloration dans la masse des matières synthétiques au moyen des colorants renfermant un double hétérocycle du type:
EMI1.1
et résultant en particulier de la condensation des ortho-diamines aromatiques avec les acides péri-dicarboxyliques naphtaléniques, est connue depuis quelques années; de tels colorants ont été décrits en particulier dans les brevets français 1090115 et
1111620. Bien que ces colorants soient déjà très breux, tous ne satisfont pas à toutes les exigences de la pratique de la coloration dans la masse ; l'on manque encore pour certaines nuances de colorants résistant à des températures élevées.
Or, il a été trouvé, conformément à la présente invention que l'on peut obtenir des colorants résistant aux températures les plus élevées et complétant ainsi la classe des colorants de la classe des naphtoylènes-benzimidazoles, en condensant une ortho-diamine benzénique, dont les deux groupes amino ne sont pas substitués, avec un acide naphta lène-dicarboxylique- 1,8, contenant au moins un atome d'halogène ou avec l'anhydride d'un tel acide.
Les ortho-diamines benzéniques utilisables suivant le présent procédé doivent contenir deux groupes amino non substitués; leur noyau benzénique peut être substitué par des substituants non solubilisants, tels que les atomes d'halogène, ou des groupes alcoyle, alcoxy ou nitro. Parmi les acides naphtalènedicarboxylique-1,8 monohalogénés, on peut citer les acides bromo-4- et chloro-4-naphtalène-dicarboxyli que-1,8 et parmi les acides polyhalogénés les acides dichloro-, trichloro-, tétrachloro-, hexachloro-, dibromo-, tribromo-, tétrabromo-, hexabromo-, naph talène-dicarboxylique-1,8.
La condensation du diacide avec la diamine a lieu de préférence à des températures de 80 à 2000 C en l'absence ou en présence d'eau ou de solvant, en récipent ouvert ou sous pression.
Les produits ainsi obtenus sont nouveaux, ils peuvent être utilisés pour la coloration dans la masse des matières plastiques, telles que polyamides, polyesters, polystyrolène, destinées à la fabrication de fils, de fibres, de crins, de feuillets et autres objets.
Dans les exemples suivants les parties mentionnées sont des parties en poids.
Exemple 1
On fait bouillir à reflux pendant 6 heures un mélange comprenant 7,7 parties d'acide chloro-4 naphtalène-dicarboxylique- 1,8, 3,5 parties d'o-phénylène-diamine et 150 parties d'acide acétique.
Après refroidissement et filtration, on recueille à l'état de poudre cristalline, 8,5 parties d'un pigment jaune vif, fluorescent à la lumière de Wood. Dissous dans l'acide sulfurique concentré, il donne une coloration jaune. Son point de fusion est 1650 C.
On mélange 5 parties de ce pigment avec 1000 parties d'une superpolyamide connue sur le marché sous le nom de Rilsan . Le mélange est fondu et filé. On obtient une fibre colorée en une nuance jaune vif, douée d'une belle fluorescence jaune vert à la lumière de Wood.
Exemple 2
En remplaçant dans l'exemple 1 l'acide chloro 4-naphtalène-dicarboxylique- 1,8 par 11,2 parties d'acide tétrachloronaphtalène - dicarboxylique - 1,8 (préparé conformément au procédé décrit dans la Gazetta Chimica Italiana 32 II page 80), on obtient suivant le même procédé 11,3 parties de pigment tétrachloré. I1 se présente sous l'aspect d'une poudre jaune, légèrement brunâtre. Dissous dans l'acide sulfurique concentré, il donne une coloration jaune vif. Son point de fusion est 2340 C. Il convient pour la coloration du Rilsan dans la masse et permet d'obtenir, suivant le procédé décrit à l'exemple 1, des fibres d'une nuance jaune or, ayant une fluorescence jaune vert en lumière de Wood.
Exemple 3
En remplaçant dans l'exemple 1 l'acide chloro 4-naphtalène-dicarboxylique-1,8 par 14,5 parties d'acide tribromonaphtalène-dicarboxylique- 1,8, on obtient 15,5 parties de dérivé tribromé. Ce pigment a l'aspect d'une poudre jaune or. Dissous dans l'acide sulfurique concentré, il donne une coloration jaune or. Son point de fusion est 2130 C. I1 convient pour la coloration du Rilsan dans la masse ; on obtient une nuance orangé verdâtre, vive et fluorescente en lumière de Wood.
Exemple 4
On fait bouillir à reflux pendant 5 heures un mélange de 232,5 parties d'anhydride chloro-4-naph talène-dicarboxylique-1,8 236 parties de sulfate de méthoxy-4-phénylène-diamine- 1,2 et 82 parties d'acétate de sodium dans 2000 parties d'acide acétique.
Le produit de cyclisation précipite par refroidissement; il est alors filtré et lavé légèrement à l'alcool.
Il se présente sous l'aspect d'une poudre cristalline jaune qui fond à 2540 C après recristallisation dans l'acide acétique.
On mélange 7,5 parties de ce pigment avec 1500 parties de Rilsan . Le mélange est fondu et filé sous pression dans une atmosphère d'azote. On obtient des fils ayant une coloration jaune d'or, fluorescente en lumière de Wood.
Exemple 5
On fait bouillir à reflux un mélange de 232,5 parties d'anhydride chloro-4-naphtalène-dicarboxylique1,8 et de 153 parties de nitro-4-phénylène-diamine1,2 dans 3000 parties d'acide acétique. Le produit de cyclisation se sépare par refroidissement. Il est filtré et lavé légèrement à l'alcool. I1 se présente sous la forme d'une poudre cristalline jaune.
I1 convient pour la coloration du Rilsan dans la masse. En appliquant le procédé décrit à l'exemple 4, on obtient des fils ayant une coloration rouge orangé de nuance rouge en lumière de Wood.
REVENDICATIONS
I. Procédé de préparation de nouveaux colorants de la classe des naphtoylène-benzimidazoles, caractérisé en ce que l'on condense une ortho-diamine benzénique, dont les deux groupes amino ne sont pas substitués, avec un acide naphtalène-dicarboxylique1,8 contenant au moins un atome d'halogène, ou avec l'anhydride d'un tel acide.
Process for the preparation of new dyes derived from naphthoylene-imidazoles
Bulk coloring of synthetic materials by means of dyes containing a double heterocycle of the type:
EMI1.1
and resulting in particular from the condensation of aromatic ortho-diamines with naphthalenic peridicarboxylic acids, has been known for several years; such dyes have been described in particular in French patents 1090115 and
1111620. Although these dyes are already very breux, not all of them meet all the requirements of bulk dye practice; dyes resistant to high temperatures are still lacking for certain shades.
However, it has been found, in accordance with the present invention that it is possible to obtain dyes resistant to the highest temperatures and thus completing the class of dyes of the naphthoylene-benzimidazole class, by condensing a benzene ortho-diamine, of which the two amino groups are not substituted, with a naphthalene-dicarboxylic acid-1,8, containing at least one halogen atom or with the anhydride of such an acid.
The benzene ortho-diamines usable in accordance with the present process should contain two unsubstituted amino groups; their benzene ring may be substituted by non-solubilizing substituents, such as halogen atoms, or alkyl, alkoxy or nitro groups. Among monohalogenated 1,8-naphthalenedicarboxylic acids, mention may be made of bromo-4- and 4-chloro-naphthalene-dicarboxylic acids-1,8 and, among polyhalogenated acids, dichloro-, trichloro-, tetrachloro-, hexachloro- acids. , dibromo-, tribromo-, tetrabromo-, hexabromo-, naphthalene-1,8-dicarboxylic.
The condensation of the diacid with the diamine takes place preferably at temperatures of 80 to 2000 ° C. in the absence or in the presence of water or solvent, in an open container or under pressure.
The products thus obtained are new; they can be used for the bulk coloring of plastics, such as polyamides, polyesters, polystyrene, intended for the manufacture of yarns, fibers, horsehair, sheets and other objects.
In the following examples the parts mentioned are parts by weight.
Example 1
A mixture comprising 7.7 parts of 4-chloro-naphthalene-dicarboxylic acid-1.8, 3.5 parts of o-phenylene-diamine and 150 parts of acetic acid is boiled under reflux for 6 hours.
After cooling and filtration, 8.5 parts of a bright yellow pigment fluorescent in Wood's light are collected in the form of a crystalline powder. Dissolved in concentrated sulfuric acid, it gives a yellow color. Its melting point is 1650 C.
5 parts of this pigment are mixed with 1000 parts of a superpolyamide known on the market under the name of Rilsan. The mixture is melted and spun. A fiber colored in a bright yellow shade is obtained, endowed with a beautiful yellow-green fluorescence in Wood's light.
Example 2
By replacing in Example 1 the 1.8-chloro-4-naphthalene-dicarboxylic acid by 11.2 parts of tetrachloronaphthalene-dicarboxylic acid-1.8 (prepared according to the process described in Gazetta Chimica Italiana 32 II page 80 ), 11.3 parts of tetrachlorinated pigment are obtained by the same process. It appears as a yellow, slightly brownish powder. Dissolved in concentrated sulfuric acid, it gives a bright yellow color. Its melting point is 2340 C. It is suitable for the coloring of Rilsan in the mass and makes it possible to obtain, according to the process described in example 1, fibers of a golden yellow shade, having a yellow-green fluorescence in light. by Wood.
Example 3
By replacing in Example 1 the 1.8-chloro-4-naphthalene-dicarboxylic acid with 14.5 parts of 1.8-tribromonaphthalene-dicarboxylic acid, 15.5 parts of tribrominated derivative are obtained. This pigment has the appearance of a golden yellow powder. Dissolved in concentrated sulfuric acid, it gives a golden yellow color. Its melting point is 2130 C. It is suitable for the coloring of Rilsan in the mass; we get a greenish orange shade, bright and fluorescent in Wood's light.
Example 4
A mixture of 232.5 parts of 1.8-chloro-4-naphthalene-dicarboxylic anhydride, 236 parts of 1,2-methoxy-4-phenylenediamine-diamine sulfate and 82 parts of 1,2-methoxy-4-phenylene-diamine sulfate, is boiled under reflux for 5 hours sodium acetate in 2000 parts of acetic acid.
The cyclization product precipitates on cooling; it is then filtered and washed lightly with alcohol.
It appears as a yellow crystalline powder which melts at 2540 C after recrystallization from acetic acid.
7.5 parts of this pigment are mixed with 1500 parts of Rilsan. The mixture is melted and spun under pressure in a nitrogen atmosphere. Yarns are obtained having a golden yellow coloration, fluorescent in Wood's light.
Example 5
A mixture of 232.5 parts of 4-chloro-naphthalene-dicarboxylic anhydride1,8 and 153 parts of 4-nitro-phenylene-diamine1,2 in 3000 parts of acetic acid is boiled under reflux. The cyclization product separates on cooling. It is filtered and washed lightly with alcohol. It is in the form of a yellow crystalline powder.
It is suitable for the coloring of Rilsan in the mass. By applying the process described in Example 4, yarns are obtained having an orange-red coloring with a red shade in Wood's light.
CLAIMS
I. Process for the preparation of new dyes of the class of naphthoylene-benzimidazoles, characterized in that one condenses a benzene ortho-diamine, of which the two amino groups are not substituted, with a naphthalene-dicarboxylic acid1,8 containing at minus one halogen atom, or with the anhydride of such an acid.