BE680765A - - Google Patents

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BE680765A
BE680765A BE680765DA BE680765A BE 680765 A BE680765 A BE 680765A BE 680765D A BE680765D A BE 680765DA BE 680765 A BE680765 A BE 680765A
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    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C09DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09BORGANIC DYES OR CLOSELY-RELATED COMPOUNDS FOR PRODUCING DYES, e.g. PIGMENTS; MORDANTS; LAKES
    • C09B5/00Dyes with an anthracene nucleus condensed with one or more heterocyclic rings with or without carbocyclic rings
    • C09B5/02Dyes with an anthracene nucleus condensed with one or more heterocyclic rings with or without carbocyclic rings the heterocyclic ring being only condensed in peri position
    • C09B5/14Benz-azabenzanthrones (anthrapyridones)

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Nitrogen Condensed Heterocyclic Rings (AREA)

Description

  

   <Desc/Clms Page number 1> 
 



  Colorants polycycliques. 



   La présente invention concerne de nouveaux colorants polycycliques et plus particulièrement de nouveaux colorants polycycliques utiles pour colorer dans la masse des polyesters linéaires synthétiques. 



   La présente invention a pour objet les colorants polycycliques de formule : 
 EMI1.1 
 

 <Desc/Clms Page number 2> 

 où D est le radical d'un colorant   polycye. -que   exempt de radicaux acide sulfonique et comptant au moins qua e cycles condensés,
X est -NH- ou -S-,
R est un radical hydroxyalkyle ou hydroxyalkoxyalkyle, et n vaut 1 ou 2. 



   Les radicaux hydroxyalkyle   représer és   par R sont de préférence des radicaux hydroxyalkyle inférieirs comme les 
 EMI2.1 
 radicaux 0-hydroxyéthyle, - ou y-hydroxypropyle, p:y-dihydroxypropyle et 0-e y- ou cç-hydroxy-:1-butyle. Les radicaux hydroxy- alkoxyalkyle représentés par R sont de préférence des radicaux hydroxyalkoxy inférieurs, alkyle inférieurs comme les radicaux 
 EMI2.2 
 9-(el'-hydroxyéthoxy)-éthyle et fil- ou Y-('-hydroxyéthoxy)- propyle. Toutefois, R est de préférence le radical   -hydroxyéthyle.   



   Par les expressions "radicaux alkyle inférieurs" et "radicaux alkoxy inférieurs", on désigne ici respectivement des radicaux alkyle et alkoxy comptant 1 à 4 atomes de carbono. 



   Il est préférable que n vaille 1 et que le radical -COOR soit attaché au noyau benzénique en position ortho par rapport à X. 



   Le radical de colorant polycyclique que représente D peut être le radical d'un système polycyclique quelconque qui existe normalement dans les colorants polycycliques et qui   contient;   au moins quatre cycles condensés, et de préférence 4 à 8 cycles condensés, qui peuvent être carbocycliques et/ou 
 EMI2.3 
 h¯tz:ocycliques.

   Si on le dés!-3, ce radical de colorant polycycli- que peut   contenir   d'autres   substituants   (mais non des radicaux acide sulfonique qui sont habituellement présents dans ces radicaux de colorants) par exemple des atomes de chlore ou de brome, des radicaux acide carboxylique, des radicaux alkyle infé- 

 <Desc/Clms Page number 3> 

 rieurs, tels que le radical méthyle, des radicaux alkoxy inférieurs, tels que le radical méthoxy, des radicaux hydroxyle des radicaux amino, des radicaux   N-alkylamino   inférieurs, tels que les radicaux méthylamino, éthylamino, diméthylamino, ou diéthylamino, et des radicaux acylamino, tels que les radicaux acylamino issus d'acides carboxyliques aliphatiques inférieurs, comme les radicaux acétylamino et   propionylamino,

     ou issus d'acide arylcarboxyliques monocycliques, tels que le radical benzoylamino. 



  Il est préférable, toutefois, que D représente un radical 
 EMI3.1 
 le:9e-anthrapyridone,, 1':9'-nnthi,apyrimidine, isothiazolanthrone, pyrazoleanthrone ou 3$:4t-phtaloylacridone. 



   Le radical de colorant D est attaché à l'atome ou au radical que représente X par l'intermédiaire d'un atome de carbone d'un noyau aryle, qui est de préférence un noyau benzénique, que comprend D. 



   La présente invention a également pour objet un procédé de préparation des colorants polycycliques de   l'invention   suivant lequel on estérifie avec un glycol de formule R-OH un dérivé de colorant de formule : . 
 EMI3.2 
 



   Formule I où D, X, n et R ont les significations qui leur ont été données précédemment. 



   Le procédé suivant la présente invention peut avantageusement être exécuté par tout procédé connu d'estérification diacides carboxyliques avec des glycols. Ainsi, le dérivé de colorant peut être transformé, par exemple, en le faisant réagir avec du chlorure de thionyle en chlorure d'acile correspondant qui 

 <Desc/Clms Page number 4> 

 est ensuite traité par le glycol en excès
Comme exemples particuliers de des glycols, on peut 
 EMI4.1 
 citer l'éthylène glycol, l'a:y-dihydroxypi,,pane et l'éther de di (-hydroxyéthyle). 



  Les dérivés de colorants polycy( 1ques de formule 1 peuvent être obtenus eux-mêmes en condensa'le composé convenable do formule   D-(Z) ,   où Z est un atome dchlore ou de brome, avec un acide aniline-carboxylique ou un acide mercaptobenzènecarboxyliques. 



   L'invention a également pour objet un 'autre procédé pour préparer les colorants polycycliques de l'invention, suivant lequel on fait réagir un sel métallique, de préférence'un sel de métal alcalin, d'un dérivé de colorant de formule I avec un composé de formule R-Z, où R et Z ont les significations qui leur ont été données ci-dessus. 



   Le second procédé suivant l'invention est avantageusement effectué en agitant les réactifs, de préférence à une température do 100 à 140+C, dans iin solvant qui est de préférence constitué par un excès du composé de formule R-Z, avantageusement en présence d'un catalyseur basique comme la diéthylamine ou la pipéridine. L'ester ainsi formé peut être isolé par des procédés classiques. 



   Des exemples particuliars des composés de formule   R-Z   sont l'éthylène chloihydrine, l'éthylène bromhydrine, le   fl- ou     Y-chloro-(ou   bromo-) propanol et le   -('-chloroéthoxy)     éth@.   



   L'invention a également pour objet un autre procédé de préparation des colorants polycycliques de l'invention, sui- vant lequel on fait réagir un composé de formule
D - (Y1)n Formule II avec un composé de formule : 

 <Desc/Clms Page number 5> 

 
 EMI5.1 
 où D, n et R ont les significations qui leur ont été données plus haut, et Y1 et Y2 représentent, l'un un atome de chlore ou de brome et l'autre un radical mercapto ou amino. 



   Ce troisième procédé suivant l'invention est avantageusement effectué en chauffant les réactifs dans un solvant et en présence d'un agent accepteur à'acide, comme le carbonate de sodium ou l'acétate de potassium, éventuellement en   présence   d'un catalyseur au cuivre, conne du bronze de cuivre, de l'acétate de cuivre ou du chlorure cuivreux. Le solvant est chassé, par exemple   pu:-   distillation, éventuellement en présence de vapeur d'eau, et le colorant résiduel est ensuite isolé et, si on le désire, purifi6 par traitement au moyen d'une solution aqueuse chaude d'acide chlorhydrique. 



   Comme exemples de composés de formule II qui peuvent âtre utilisés pour ce procédé, on peut citer la   6-bromo-3':4'-   phtaloylacridone, la 6-amino-3':4'-phtaloylacridone, la 6-bromo- 3-méthyl-1':9'-anthrapyridone et la 5- ou 7-amino-l' (S):9'-   isothiazolanthrone;   et comme exemples de composés de formule III, l'orthochlorobenzoate de   -hydroxyéthyle,   le m-aminobenzoate de sshydroxyéthyle et l'o-, le m- ou le   p-bromobenzoate   de   -hydroxy-   éthyle. 



   Les colorants polycycliques suivant l'invention, lorsqu'ils sont incorporés dans des polyesters linéaires synthétiques par des procédés de coloration dans la masse, donnent des nuances allant da l'orange au vert, qui ont d'excellentes propriétés de solidité à la lumière, au lavage, au vaporisage, à la sueur, au   nettoyae à   sec, au frottement après vaporisage et aux traitements par la chaleur sèche. On a   égalem@@     @rouvé   Que 

 <Desc/Clms Page number 6> 

 les colorations peuvent s'obtenir avec des riances très profondes sans affecter défavorablement les propriétés des polyesters linéaires synthétiques ou des fibres qui en sont produites. 



   L'invention est davantage illustrée, sans être limitée, par les exemples suivants, dans lesquels les parties sont en poids. 



  EXEMPLE 1.- 
 EMI6.1 
 Un mélange de 80 parties de6-amino-3':4'-phtaloylacridone, de 70 parties d'a-chlorobenzoate de fl-hydroxyéthyle, de 10 parties de carbonate de sodium, de 6 parties de chlorure cuivreux et de 1000 parties de nitrobenzène est agité pendant 4 heures à 205 - 210 C. Le nitrobenzène est chassé par entrainement à la vapeur d'eau et le solide résiduel est séparé par filtration, lavé à l'eau et séché. 



   Utilisé pour colorer du téréphtalate de   polyéthylène   dans la masse, ce colorant donne des nuances vertes ayant d'excellentes propriétés de solidité. 



   Le même colorant est obtenu en remplaçant les 
 EMI6.2 
 70 parties dyo-ch)¯orobenzoata de -hydroxyéthyle par une quantité équivalente d' Q-bromol'enzoate de -hydroxyéthyle. 



  En remplaçant les 70 parties d'o-chlorobenzoate de flhydroxJ-tnJla utl1ifcg dans cet exemple, par 86 parties d '.Q-chlorobel1zoa te de 13- (;3' -:-:.ydroxyéthoxy) éthyle, on obtient un colorant semblable. 



  EXEMPLE 2. -
Un mélange de 200 parties du sel de sodium de 
 EMI6.3 
 la 6-(o-carboxya;il1lo)-3-méthyl-1':9'-anthrapyridone, de 300 parties   d'éthylne   chlorhydrine et de 5 perties de diéthylamine est agité pendant 20 heures à 130-140+C. De l'eau (600 parties) est ensuite ajoutée et le colorant qui précipite est séparé par 
 EMI6.4 
 fil ':':' ";10:1, lavé avec une SOl'l" .,)!1 aqueuse diluée d'hydroxyde de 
 EMI6.5 
 od1111 '1:.:,1.3 aV": ri.; l'oau, 'i:'if'le5ent séché. 



  Utilisé ':1ou:- C0'..01' ".1 t4r4p,italate de polyéthylène. 

 <Desc/Clms Page number 7> 

 dans la masse, ce colorant donne des nuances carmin ayant d'excellentes propriétés de solidité.   EXEMPLE 3.-    
 EMI7.1 
 Un mélange de 810 parties de 6-bramo-3':4'-phtaloylacridone, de 4C0 parties de 4-mercaptobenzoata de 0-hydroxyéthyle, de 420 parties de carbonate de potassium   anhydre   et de   4000   parties d'éthylène glycol est agité pendant 2C heures à 145 C. 



  Le mélange est versé dans 10.000 parties d'eau, puis acidifié par addition d'une solution aqueuse d'acide chlorhydrique et le colorant qui précipite est séparé par filtration, lavé à l'eau et séché. 



   Utilise pour colorer du téréphtalate de polyéthylène dans la masse, ce colorant donne des nuances bleues vives ayant d'excellentes propriétés de solidité. 



   Le tableau suivant donne d'autres exemples de colorants polycycliques suivant l'invention, qui sont obtenus en faisant réagir les dérivés de colorants polycycliques de la seconde colonne du tableau avec les esters de la troisième colonne, suivant des procédés semblables à ceux décrits dans l'exemple 1.

   La quatrième colonne du tableau indique la nuance obtenue lorsque du téréphtalate de   polyéthylne   est coloré dans la masse à l'aide de ces colorants. 

 <Desc/Clms Page number 8> 

 
 EMI8.1 
 o Ester Nuen 
 EMI8.2 
 41) ri lycyc 
 EMI8.3 
 t. e 
 EMI8.4 
 "'..J\    F@@@ple D@@   
 EMI8.5 
 6- ,')-3-:...-' :.;1-1' :9'-G,nthrapyridon2 o-chlcroemoa te de Carain - i-yd:

   ox.ythyle 
 EMI8.6 
 
<tb> 5 <SEP> idem <SEP> m-bromobenzoate <SEP> de <SEP> Rouge
<tb> - <SEP> hydroxythyle
<tb> 
 
 EMI8.7 
 6 idem Q-bromobenzoate Idem 
 EMI8.8 
 
<tb> ss- <SEP> hydroxyéthyle
<tb> idem <SEP> p-bromobenzoate <SEP> de <SEP> idem
<tb> 
 
 EMI8.9 
 -( '-hydroxy{thoxy) éthyle 3 b-im¯.ûo-3-:.-:atüyl-l':9'-snttrrapyriâcrte ¯m-z:.inobenzoate de Idem 
 EMI8.10 
 
<tb> @ <SEP> ss-hydroxyéthyle
<tb> 
 

 <Desc/Clms Page number 9> 

 EXEMPLE 9.-
Au lieu des 200 parties du sel de sodium de la 
 EMI9.1 
 6-(.2-carbo--çyanilino)-3-méthyl-1-1:9-1-anthrapyriaor,e de l'exemple 2, on utilise 190 parties du sel de sodium de la 6-%-carboxyphénylthio)-3':1,'-phtaÀoylacridone ou 180 parties du sel de sodium de la 4- ou 7- L-carboxyanilino)-3':

  ,'-phtaloylacridone, pour obtenir des colorants qui, utilisés pour la coloration dans la masse du téréphtalate de   polyéthylène,   donnent respectivement des nuances, bleues, pourpres et cramoisies, ayant d'excellentes propriétés de solidité. 



    EXEMPLE 10.-  
Un mélange de 10 parties de 6-(o-carboxyanilino)-3- 
 EMI9.2 
 mthyl-l':'-anthrnpyrldone, de 5 parties de chlorure de thionyle, de 75 parties de toluène et de 0,2 partie de pyridine est agité et chauffé au reflux pendant 2 heures. Le mélange est refroidi à 20+C, et le chlorure d'acide qui précipite est séparé par filtration et lavé au toluène. Le solide obtenu est agité avec 50 parties de diéthylène glycol pendant 20 heures à   150 C.   Le mélange est refroidi, puis versé dans l'eau et l'ester qui précipite est séparé par filtration, lavé avec une solution aqueuse diluée de carbonate de sodium, puis à l'eau et finalement séché. 



   Utilisé pour colorer du téréphtalate de polyéthylène dans la masse, ce colorant donne des nuances carmin ayant d'excellentos propriétés de solidité. 



   Un colorant ayant des propriétés semblables est obtenu en remplaçant les 50 parties de diéthylène glycol utilisées dans l'exemple ci-dessus, par 50 parties d'éthylène glycol. 



  EXEMPLE 11. -
Un mélange de 197 parties du sel de sodium de la 
 EMI9.3 
 5-h-carboxyanilino)-1':9'(N) 1sothiazolant!,:"Q" .. z00 parties d'éthyléne chlorhydrique et de 2 J.-'. (h ddtr.ylrr:.r;(> est agité 

 <Desc/Clms Page number 10> 

 
 EMI10.1 
 à 130-1/0 C pendant 20 heures. Le i,'lange de réaction est versé dans 2000 parties d'eau, et le solide qui précipite est séparé par filtration, lavé à .,'eau, avec une solution aqueuse diluée d'hydroxyde de sodium, puis à l'eau, pour être finalement séché. Utilisé pour colorer du téréphtalate de polyéthylène dans la   msse,   ce colorant donne des nuances jaune-orange, ayant d'excellentes propriétés de solidité. 



  EXEMPLE 12. -
Un mélange de 144 parties du sel disodique de la 6:8- 
 EMI10.2 
 bis-(o-carboxyanilino)-3-méthyl-l':ç'-anthrapyridone, de 300 parties d'éthyléne chlorhydrine et de 1,5 partie de di4thylamine estagité à 130-140+C pendant 20 heures. Le mélange est versé dans 2000 parties d'eau, puis acidifié au moyen d'une solution aqueuse d'acide chlorhydrique et le solide qui précipite est séparé par filtration et lavé à l'eau. Le solide est ensuite lavé avec une solution aqueuse diluée d'nydroxyde de sodium, puis à l'eau et finalement séché. Utilisé pour colorer dans la masse du téréphtalate de polyéthylène fondu, ce colorant donne des nuances violettes, ayant d'excellentes propriétés de solidité. 
 EMI10.3 
 



  La 6:8-1-is-(-O-carboxyanilino)-3-méthyl-le:91anthrapyridone, utilisée dans cet exemple, est obtenue en faisant réagir la 6-brox;c-6-chloro-3-méthyl-1':9'-anthrapyridone (obtenue par bromation de la 8-chloro-3-méthyl-l':9'-anthrapyrido- ne) avec de   l'anthranilate   de potassium dans de l'éthylène glycol 
 EMI10.4 
 ,3n p-anca d'un catalyseur au cuivre à 160-180*C.



   <Desc / Clms Page number 1>
 



  Polycyclic dyes.



   The present invention relates to novel polycyclic dyes and more particularly to novel polycyclic dyes useful for bulk coloring synthetic linear polyesters.



   A subject of the present invention is the polycyclic dyes of formula:
 EMI1.1
 

 <Desc / Clms Page number 2>

 where D is the radical of a polycye dye. -that free from sulfonic acid radicals and having at least four condensed rings,
X is -NH- or -S-,
R is a hydroxyalkyl or hydroxyalkoxyalkyl radical, and n is 1 or 2.



   The hydroxyalkyl radicals represented by R are preferably lower hydroxyalkyl radicals such as
 EMI2.1
 0-hydroxyethyl, - or y-hydroxypropyl, p: y-dihydroxypropyl and 0-e y- or c-hydroxy-: 1-butyl radicals. The hydroxyalkoxyalkyl radicals represented by R are preferably lower hydroxyalkoxy, lower alkyl radicals such as radicals
 EMI2.2
 9- (el'-hydroxyethoxy) -ethyl and fil- or Y - ('- hydroxyethoxy) - propyl. However, R is preferably the -hydroxyethyl radical.



   By the expressions “lower alkyl radicals” and “lower alkoxy radicals” are meant here respectively alkyl and alkoxy radicals containing 1 to 4 carbon atoms.



   It is preferable that n is 1 and that the -COOR radical is attached to the benzene ring in position ortho to X.



   The polycyclic dye radical D represents can be the radical of any polycyclic system which normally exists in polycyclic dyes and which contains; at least four condensed rings, and preferably 4 to 8 condensed rings, which may be carbocyclic and / or
 EMI2.3
 h¯tz: ocyclic.

   If de-3, this polycyclic dye radical may contain other substituents (but not sulfonic acid radicals which are usually present in these dye radicals) for example chlorine or bromine atoms, radicals. carboxylic acid, lower alkyl radicals

 <Desc / Clms Page number 3>

 riers, such as the methyl radical, lower alkoxy radicals, such as the methoxy radical, hydroxyl radicals, amino radicals, lower N-alkylamino radicals, such as methylamino, ethylamino, dimethylamino, or diethylamino radicals, and acylamino radicals , such as acylamino radicals derived from lower aliphatic carboxylic acids, such as acetylamino and propionylamino radicals,

     or from monocyclic arylcarboxylic acids, such as the benzoylamino radical.



  It is preferable, however, that D represents a radical
 EMI3.1
 le: 9e-anthrapyridone ,, 1 ': 9'-nthi, apyrimidine, isothiazolanthrone, pyrazoleanthrone or 3 $: 4t-phthaloylacridone.



   The dye radical D is attached to the atom or to the radical represented by X through a carbon atom of an aryl ring, which is preferably a benzene ring, which D.



   A subject of the present invention is also a process for the preparation of the polycyclic dyes of the invention, according to which a dye derivative of formula is esterified with a glycol of formula R — OH.
 EMI3.2
 



   Formula I where D, X, n and R have the meanings given to them previously.



   The process according to the present invention can advantageously be carried out by any known process of esterification of dicarboxylic acids with glycols. Thus, the dye derivative can be converted, for example, by reacting it with thionyl chloride to the corresponding acil chloride which

 <Desc / Clms Page number 4>

 is then treated with excess glycol
As particular examples of glycols, we can
 EMI4.1
 mention ethylene glycol, α: γ-dihydroxyethyl, pane and di (-hydroxyethyl) ether.



  The polycyclic dye derivatives of formula 1 can be obtained themselves by condensing the suitable compound of formula D- (Z), where Z is a chlorine or bromine atom, with an aniline-carboxylic acid or a mercaptobenzenecarboxylic acid. .



   A further subject of the invention is another process for preparing the polycyclic dyes of the invention, according to which a metal salt, preferably an alkali metal salt, of a dye derivative of formula I is reacted with a. compound of formula RZ, where R and Z have the meanings given to them above.



   The second process according to the invention is advantageously carried out by stirring the reactants, preferably at a temperature of 100 to 140 + C, in a solvent which is preferably constituted by an excess of the compound of formula RZ, advantageously in the presence of a basic catalyst such as diethylamine or piperidine. The ester thus formed can be isolated by conventional methods.



   Particular examples of compounds of the formula R-Z are ethylene hydrochloride, ethylene bromhydrin, β- or Y-chloro- (or bromo-) propanol and - ('- chloroethoxy) eth®.



   A subject of the invention is also another process for the preparation of the polycyclic dyes of the invention, according to which a compound of formula is reacted.
D - (Y1) n Formula II with a compound of the formula:

 <Desc / Clms Page number 5>

 
 EMI5.1
 where D, n and R have the meanings given to them above, and Y1 and Y2 represent, one a chlorine or bromine atom and the other a mercapto or amino radical.



   This third process according to the invention is advantageously carried out by heating the reactants in a solvent and in the presence of an acid acceptor, such as sodium carbonate or potassium acetate, optionally in the presence of a copper catalyst. , conne copper bronze, copper acetate or cuprous chloride. The solvent is removed, for example pu: - distillation, optionally in the presence of water vapor, and the residual dye is then isolated and, if desired, purified by treatment with a hot aqueous solution of hydrochloric acid .



   As examples of compounds of formula II which can be used for this process, there may be mentioned 6-bromo-3 ': 4'-phthaloylacridone, 6-amino-3': 4'-phthaloylacridone, 6-bromo-3 -methyl-1 ': 9'-anthrapyridone and 5- or 7-amino-1' (S): 9'-isothiazolanthrone; and as examples of compounds of formula III, -hydroxyethyl orthochlorobenzoate, sshydroxyethyl m-aminobenzoate and -hydroxyethyl o-, m- or p-bromobenzoate.



   The polycyclic dyes according to the invention, when incorporated into synthetic linear polyesters by bulk coloring processes, give shades ranging from orange to green, which have excellent light fastness properties, washing, spraying, sweat, dry cleaning, rubbing after spraying and dry heat treatments. We also @@ @ rouve That

 <Desc / Clms Page number 6>

 the colorations can be obtained with very deep lines without adversely affecting the properties of synthetic linear polyesters or of the fibers produced therefrom.



   The invention is further illustrated, without being limited, by the following examples, in which parts are by weight.



  EXAMPLE 1.-
 EMI6.1
 A mixture of 80 parts of 6-amino-3 ': 4'-phthaloylacridone, 70 parts of fl-hydroxyethyl α-chlorobenzoate, 10 parts of sodium carbonate, 6 parts of cuprous chloride and 1000 parts of nitrobenzene is stirred for 4 hours at 205-210 C. The nitrobenzene is removed by entrainment with water vapor and the residual solid is separated by filtration, washed with water and dried.



   Used to color polyethylene terephthalate in the mass, this dye gives green shades with excellent fastness properties.



   The same dye is obtained by replacing the
 EMI6.2
 70 parts of -hydroxyethyl-dyo-ch) ¯orobenzoata by an equivalent amount of -hydroxyethyl Q-bromol'enzoate.



  By replacing the 70 parts of flhydroxyethoxy o-chlorobenzoate in this example with 86 parts of 13- (; 3 '-: - :. ydroxyethoxy) ethyl Q-chlorobenzoate, a similar dye is obtained. .



  EXAMPLE 2. -
A mixture of 200 parts of the sodium salt of
 EMI6.3
 6- (o-carboxya; il1lo) -3-methyl-1 ': 9'-anthrapyridone, 300 parts of ethylene chlorohydrin and 5 parts of diethylamine is stirred for 20 hours at 130-140 + C. Water (600 parts) is then added and the dye which precipitates is separated by
 EMI6.4
 fil ':': '"; 10: 1, washed with SOl'l".,)! 1 dilute aqueous hydroxide
 EMI6.5
 od1111 '1:.:, 1.3 aV ": ri .; oau,' i: 'if'le5ent dried.



  Used ': 1or: - C0' .. 01 '". 1 t4r4p, polyethylene italate.

 <Desc / Clms Page number 7>

 in the mass, this dye gives carmine shades having excellent solidity properties. EXAMPLE 3.-
 EMI7.1
 A mixture of 810 parts of 6-bramo-3 ': 4'-phthaloylacridone, 4C0 parts of 0-hydroxyethyl 4-mercaptobenzoata, 420 parts of anhydrous potassium carbonate and 4000 parts of ethylene glycol is stirred for 2C hours at 145 C.



  The mixture is poured into 10,000 parts of water, then acidified by adding an aqueous solution of hydrochloric acid and the dye which precipitates is filtered off, washed with water and dried.



   Used to color polyethylene terephthalate in the mass, this dye produces bright blue shades with excellent fastness properties.



   The following table gives other examples of polycyclic dyes according to the invention, which are obtained by reacting the polycyclic dye derivatives of the second column of the table with the esters of the third column, according to processes similar to those described in example 1.

   The fourth column of the table indicates the shade obtained when polyethylene terephthalate is colored in the mass using these dyes.

 <Desc / Clms Page number 8>

 
 EMI8.1
 o Ester Nuen
 EMI8.2
 41) ri lycyc
 EMI8.3
 t. e
 EMI8.4
 "'..J \ F @@@ ple D @@
 EMI8.5
 6-, ') - 3 -: ...-':.; 1-1 ': 9'-G, nthrapyridon2 o-chlcroemoa te de Carain - i-yd:

   ox.ythyle
 EMI8.6
 
<tb> 5 <SEP> same as <SEP> m-bromobenzoate <SEP> from <SEP> Red
<tb> - <SEP> hydroxythyl
<tb>
 
 EMI8.7
 6 ditto Q-bromobenzoate Ditto
 EMI8.8
 
<tb> ss- <SEP> hydroxyethyl
<tb> same <SEP> p-bromobenzoate <SEP> from <SEP> same
<tb>
 
 EMI8.9
 - ('-hydroxy {thoxy) ethyl 3 b-im¯.ûo-3 -: .-: atüyl-l': 9'-snttrrapyriâcrte ¯m-z: .inobenzoate from Idem
 EMI8.10
 
<tb> @ <SEP> ss-hydroxyethyl
<tb>
 

 <Desc / Clms Page number 9>

 EXAMPLE 9.-
Instead of the 200 parts of sodium salt from
 EMI9.1
 6 - (. 2-carbo - çyanilino) -3-methyl-1-1: 9-1-anthrapyriaor, e of Example 2, 190 parts of the sodium salt of 6 -% - carboxyphenylthio) - are used 3 ': 1,' - phtaÀoylacridone or 180 parts of the sodium salt of 4- or 7- L-carboxyanilino) -3 ':

  , '- phthaloylacridone, to obtain dyes which, used for the bulk coloring of polyethylene terephthalate, respectively give shades, blue, purple and crimson, having excellent fastness properties.



    EXAMPLE 10.-
A mixture of 10 parts of 6- (o-carboxyanilino) -3-
 EMI9.2
 methyl-1 ':' - anthrnpyrldone, 5 parts of thionyl chloride, 75 parts of toluene and 0.2 part of pyridine is stirred and heated at reflux for 2 hours. The mixture is cooled to 20 ° C., and the acid chloride which precipitates is separated by filtration and washed with toluene. The solid obtained is stirred with 50 parts of diethylene glycol for 20 hours at 150 C. The mixture is cooled, then poured into water and the ester which precipitates is separated by filtration, washed with a dilute aqueous solution of sodium carbonate. , then with water and finally dried.



   Used to color polyethylene terephthalate in the mass, this dye gives carmine shades with excellent solidity properties.



   A dye having similar properties is obtained by replacing the 50 parts of diethylene glycol used in the example above, by 50 parts of ethylene glycol.



  EXAMPLE 11. -
A mixture of 197 parts of the sodium salt of
 EMI9.3
 5-h-carboxyanilino) -1 ': 9' (N) 1sothiazolant!,: "Q" .. 100 parts of hydrochloric ethylene and 2 J.- '. (h ddtr.ylrr: .r; (> is agitated

 <Desc / Clms Page number 10>

 
 EMI10.1
 at 130-1 / 0 C for 20 hours. The reaction mixture is poured into 2000 parts of water, and the solid which precipitates is separated by filtration, washed with water, with a dilute aqueous solution of sodium hydroxide, then with water, to be finally dried. Used to color polyethylene terephthalate in the msse, this dye gives yellow-orange shades, having excellent fastness properties.



  EXAMPLE 12. -
A mixture of 144 parts of the disodium salt of 6: 8-
 EMI10.2
 bis- (o-carboxyanilino) -3-methyl-l ': ç'-anthrapyridone, 300 parts of ethylene chlorohydrin and 1.5 parts of di4thylamine stirred at 130-140 + C for 20 hours. The mixture is poured into 2000 parts of water, then acidified by means of an aqueous solution of hydrochloric acid and the solid which precipitates is separated by filtration and washed with water. The solid is then washed with a dilute aqueous solution of sodium hydroxide, then with water and finally dried. Used to color in the mass of molten polyethylene terephthalate, this colorant gives violet shades, having excellent fastness properties.
 EMI10.3
 



  6: 8-1-is - (- O-carboxyanilino) -3-methyl-le: 91anthrapyridone, used in this example, is obtained by reacting 6-brox; c-6-chloro-3-methyl-1 ': 9'-anthrapyridone (obtained by bromination of 8-chloro-3-methyl-l': 9'-anthrapyridone) with potassium anthranilate in ethylene glycol
 EMI10.4
 , 3n p-anca of a copper catalyst at 160-180 ° C.

 

Claims (1)

REVENDICATIONS. 1.- Colorqnts polycycliques de foraule : EMI11.1 où D est un radical d'un colorant polycyclique exempt de radicaux acide sulfonique, et contenant au moine quatre cycles condei- sés, X est -NH- ou -S-, EMI11.2 R est un radical hydroxyalkyle ou hydroxyalkoxyalkyle,eb n vaut l ou 2. CLAIMS. 1.- Polycyclic colors of foraul: EMI11.1 where D is a radical of a polycyclic dye free of sulfonic acid radicals, and containing at least four conditional rings, X is -NH- or -S-, EMI11.2 R is a hydroxyalkyl or hydroxyalkoxyalkyl radical, eb n is 1 or 2. 2.- Colorante polycycliques suivant la revendication 1, dans lesquels le radical -COOR est attaché au cycle benzénique en posi tion ortho par rapport à X. 2. A polycyclic dye according to claim 1, wherein the -COOR radical is attached to the benzene ring in a position ortho to X. 3.- Colorants polycycliques suivant la revendication 1 ou 2, dans lesquels D est un radical d'un colorant d'an- thrapyridono. 3. Polycyclic dyes according to claim 1 or 2, wherein D is a radical of an anthrapyridono dye. 4. - Colorants polycycliques suivant la revendication 1 ou 2, dans lesquels D est un radical d'un colorant de EMI11.3 ph taloylac:, i(;O:lf'. 4. - Polycyclic dyes according to claim 1 or 2, wherein D is a radical of a dye of EMI11.3 ph taloylac :, i (; O: lf '. - C,;:u:'n:-:t3 polycyclirues SU1V::Ir. l'une ou l'autre des revendications 1 à 4, dans lesquels R est un radical ss-hydroxyéthle. EMI11.4 - C,;: u: 'n: -: t3 polycyclic SU1V :: Ir. any of claims 1 to 4, wherein R is an ss-hydroxyethyl radical. EMI11.4 Colrr.ts polycycliqu'ss l'une ou l'autre d revendications 1. '< 5, 2,n substance c;E. 1;'.'.:::-1: ci-dessus avec référence particulière aux exemples. Polycyclic Colrr.ts any of claims 1. '<5, 2, n substance c; E. 1; '.'. ::: - 1: above with particular reference to the examples. 7. - Procède de préparation des colorants polycycliques EMI11.5 suivant le. :-e'J,'j1.'èf.!.:i:r. , ' ce C''l'on estérifie EMI11.6 avec un glycol i '-rmt:lr3 R-1: uti dérivé de colorart d? ¯'¯..^,:le : <Desc/Clms Page number 12> EMI12.1 où D, X, n et R ont les significations qui leur ont été données dans la revendication 1. 7. - Preparation process for polycyclic dyes EMI11.5 following the. : -e'J, 'j1.'èf.!.: i: r. , 'this C' we esterify EMI11.6 with a glycol i '-rmt: lr3 R-1: uti derivative of colorart d? ¯'¯ .. ^ ,: the: <Desc / Clms Page number 12> EMI12.1 where D, X, n and R have the meanings given to them in claim 1. 3..- Procédé suivant la revendication 7, caractérisé en ce que le dérivé de colorant est transformé en chlorure d'acier EMI12.2 qui est. iis à réazir cnL3,ai'e avec le glycol.. o.- Proc.E,14 de pr "8.:-8 tion des colorants polycycliques suivant la revendication 1, caractérisé en ce qu'on fait réagir avec un composé de formule: R-Z, un sel métallique d'un dérivé de colorant de formula : EMI12.3 EMI12.4 ou D, X, R et n ont les slt:nl1'.1 .;. tions qui leur ont été données bzz la revendication 1 et Z est un atome de chlore ou do brome. 3 ..- A method according to claim 7, characterized in that the dye derivative is converted into steel chloride EMI12.2 who is. iis to reazir cnL3, ai'e with glycol .. o.- Proc.E, 14 of pr "8.:-8 tion of the polycyclic dyes according to claim 1, characterized in that it is reacted with a compound of formula: RZ, a metal salt of a dye derivative of formula: EMI12.3 EMI12.4 or D, X, R and n have the slt: nl1'.1.;. tions given to them bzz claim 1 and Z is a chlorine or bromine atom. 10.- Procédé de préparation des colorants polycycliques suivant la revendication 1, caractérisé en co qu'on fait réagir ' composa deformule : D - (Y1) n EMI12.5 1"/: -:: :,...":::!0g de :'Ot': i ? EMI12.6 EMI12.7 oa î: . -3t R ont 1,3s sign1f1cat1ons qui leur ont été données EMI12.8 dans 1 revendication 1 et 'Ï et Y représentent l'un un atome d! hlor cru de r:P, e l'1',tr un radical mercapto ou amino . EMI12.9 1.1.- ?ro :=c .'.- : : e ian des colorants polycycliques <Desc/Clms Page number 13> suivant l'une ou l'autre des revendications 1 à 6, en substance comme décrit ci-dessus avec référence particulière aux exemples. 10. A process for preparing polycyclic dyes according to claim 1, characterized in that the compound is reacted with the formula: D - (Y1) n EMI12.5 1 "/: - :::, ..." :::! 0g of: 'Ot': i? EMI12.6 EMI12.7 oa î:. -3t R have 1.3s sign1f1cat1ons given to them EMI12.8 in claim 1 and 'Ï and Y represent a d atom! raw chlor of r: P, e 1'1 ', tr a mercapto or amino radical. EMI12.9 1.1.-? Ro: = c .'.-:: e ian of polycyclic dyes <Desc / Clms Page number 13> according to any one of claims 1 to 6, substantially as described above with particular reference to the examples.
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