Verfahren zur Herstellung von Monoazofarbstoffen Die vorliegende Erfindung betrifft ein Verfahren zur Herstellung wertvoller, zum Färben von Textil materialien geeigneter Monoazofarbstoffe der Formel
EMI0001.0006
worin D einen gegebenenfalls substituierten Benzol- rest, ein X ein Wasserstoffatom und das andere X eine H,N-CO-NH-Gruppe bedeuten.
Die der Formel (1) entsprechenden Monoazo- farbstoffe werden erfindungsgemäss durch Kupplung einer Kupplungskomponente der Formel
EMI0001.0014
mit der Diazoverbindung aus einem Amin der Formel (3) Halogen-CH2 CH2 CO NH-D NH2 in alkalischem Medium hergestellt.
Als Kupplungskomponenten der angegebenen Formel (2) können die 2-Ureido-8-oxy-naphthalin-6- sulfonsäure und insbesondere die 2-Ureido-5-oxy- naphthalin-7-sulfonsäure erwähnt werden.
Als Amine der Formel (3) sind vor allem die jenigen zu erwähnen, die im Benzolrest D eine Sul- fonsäuregruppe aufweisen, wie z. B.
die 4-(fl'-Chlor-propionylamino)-2-amino-benzol- 1-sulfonsäure, die 5 - (fl'-Chlor-propionylamino)-2-amino-benzol- 1-sulfonsäure, die 5 - (ss-Brom-propionylamino)-2-amino-benzol- 1-sulfonsäure, die 4-(fl'-Brom-propionylamino)-2-amino-benzol- 1-sulfonsäure.
Trotz der Anwesenheit von labilen Halogenato men in den Farbstoffen der Formel (1) können diese, ohne ihre wertvollen Eigenschaften zu verlieren, iso liert und zu brauchbaren, trockenen Färbepräparaten verarbeitet werden. Die Isolierung erfolgt vorzugs weise bei möglichst niedrigen Temperaturen durch Aussahen und Filtrieren. Die filtrierten Farbstoffe können gegebenenfalls nach Zugabe von Coupage- mitteln getrocknetwerden; vorzugsweise wird die Trock nung bei nicht zu hohen Temperaturen und unter vermindertem Druck vorgenommen.
Durch Zerstäu- bungstrocknung des ganzen Herstellungsgemisches kann man in gewissen Fällen Präparate direkt, das heisst ohne Zwischenisolierung der Farbstoffe, her stellen.
Die neuen Farbstoffe der Formel (1) eignen sich zum Färben und Bedrucken der verschiedensten Ma terialien, wie Leder, Seide, Wolle, Superpolyurethan- und Superpolyamidfasern, insbesondere aber poly- hydroxylierter Materialien faseriger Struktur, wie Lei nen, regenerierte Cellulose und vor allem Baumwolle sowie synthetische Kunstfasern aus Viscose.
Die mit den neuen Farbstoffen auf polyhydroxy- lierten, insbesondere cellulosehaltigen Fasern erhält lichen Färbungen zeichnen sich in der Regel durch die Reinheit ihrer Farbtöne, durch eine gute Licht echtheit und vor allem durch hervorragende Wasch echtheit aus.
In den nachfolgenden Beispielen bedeuten die Teile Gewichtsteile, die Prozente Gewichtsprozente, und die Temperaturen sind in Celsiusgraden an gegeben.
<I>Beispiel 1</I> 27,8 Teile 4-(/)'-Chlor-propionylamino)-2-amino- benzol-l-sulfonsäure (hergestellt durch Monoacylie- rung von 2,4-Diamino-benzol-l-sulfonsäure mit ,BL Chlor-propionylchlorid) werden in 200 Teilen Wasser und 25 Teilen konzentrierter Salzsäure verrührt und mit 25 Teilen einer 4n-Natriumnitritlösung versetzt. Nach beendeter Diazotierung wird mit 20 Teilen 15 % iger Natriumcarbonatlösung neutralisiert.
Die Diazoverbindung lässt man zu einer eiskalten Lösung von 28,2 Teilen 6-Ureido-l-naphthol-3-sulfonsäure und 20 Teilen Natriumbicarbonat in 400 Teilen Was ser einfliessen. Nach beendeter Kupplung wird der zum Teil ausgefallene Farbstoff durch Zugabe von Natriumchlorid ausgesalzen, abfiltriert und im Va kuum bei 50 bis 60 getrocknet. Man erhält ein oranges Pulver, das Baumwolle nach der untenstehen- den Färbemethode in waschechten orangen Tönen färbt.
Man erhält einen Farbstoff mit sehr ähnlichen Eigenschaften, wenn man die 4-(fl-Chlor-propionyl- amino)-2-amino-benzol-l-sulfonsäure durch die äqui valente Menge 4-(ss-Brom-propionylamino)-2-amino- benzol-l-sulfonsäure ersetzt.
Ersetzt man die 6-Ureido-l-naphthol-3-sulfon- säure durch die 7-Ureido-l-naphthol-3-sulfonsäure, so erhält man einen Farbstoff, der Baumwolle in gelb stichig roten Tönen färbt.
<I>Beispiel 2</I> 27,8 Teile 5-(fl'-Chlor-propionylamino)-2-amino- benzol-l-sulfonsäure werden in 200 Teilen Wasser und 20 Teilen Salzsäure mit 6,9 Teilen Natriumnitrit diazotiert. Die Diazoverbindung wird mit Natrium- bicarbonat neutralisiert und mit einer kalten Lösung von 6-Ureido-l-naphthol-3-sulfonsäure und 20 Tei len Natriumbicarbonat vereinigt.
Nach beendeter Kupplung wird der Farbstoff ausgesalzen, abfiltriert und getrocknet. Der Farbstoff färbt Baumwolle in reinen, scharlachroten Tönen von sehr guten Nass- echtheiten. Er färbt auch Wolle aus schwach essig saurem Bade in reinen, scharlachroten Tönen.
Ersetzt man die 6-Ureido-l-naphthol-3-sulfon- säure durch die äquivalente Menge 7-Ureido-l-naph- thol-3-sulfonsäure, dann erhält man einen Farbstoff, der Baumwolle in roten Tönen färbt.
Färbemethode 2 Teile des gemäss Beispiel 1, 1. Absatz erhal tenen Farbstoffes werden in 100 Teilen Wasser ge löst. Mit dieser Lösung imprägniert man am Foulard ein Baumwollgewebe und quetscht die überschüssige Flüssigkeit so ab, dass der Stoff 75 % seines Gewichts an Farbstofflösung zurückhält. Die so imprägnierte Ware wird getrocknet, dann bei Zimmertemperatur in einer Lösung imprägniert, die pro Liter 10 Gramm Natriumhydroxyd und 300 Gramm Natriumchlorid enthält, auf 75 % Flüssigkeitsaufnahme abgequetscht und während 60 Sekunden bei 100 bis l01 ge dämpft.
Dann wird gespült, in 0,5 %a iger Natrium- bicarbonatlösung behandelt, gespült, während einer Viertelstunde in einer 0,3 % igen Lösung eines ionen- freien Waschmittels bei Kochtemperatur geseift, ge spült und getrocknet. Es resultiert eine reine orange, kochecht fixierte Färbung.
Process for the preparation of monoazo dyes The present invention relates to a process for the preparation of valuable monoazo dyes of the formula which are suitable for dyeing textile materials
EMI0001.0006
where D is an optionally substituted benzene radical, one X is a hydrogen atom and the other X is an H, N-CO-NH group.
According to the invention, the monoazo dyes corresponding to the formula (1) are obtained by coupling a coupling component of the formula
EMI0001.0014
with the diazo compound from an amine of the formula (3) halogen-CH2 CH2 CO NH-D NH2 in an alkaline medium.
2-ureido-8-oxy-naphthalene-6-sulfonic acid and in particular 2-ureido-5-oxynaphthalene-7-sulfonic acid can be mentioned as coupling components of the given formula (2).
The amines of the formula (3) to be mentioned are those which have a sulphonic acid group in the benzene radical D, such as. B.
4- (fl'-chloro-propionylamino) -2-amino-benzene-1-sulfonic acid, 5 - (fl'-chloro-propionylamino) -2-amino-benzene-1-sulfonic acid, 5 - (ss- Bromo-propionylamino) -2-aminobenzene-1-sulphonic acid, 4- (fl'-bromo-propionylamino) -2-aminobenzene-1-sulphonic acid.
Despite the presence of labile halogen atoms in the dyes of the formula (1), they can be isolated and processed into usable, dry dye preparations without losing their valuable properties. Isolation is preferably carried out at the lowest possible temperatures by sighting and filtering. The filtered dyes can optionally be dried after adding coupage agents; Preferably the drying is carried out at temperatures that are not too high and under reduced pressure.
In certain cases, by spray drying the entire preparation mixture, preparations can be made directly, that is to say without intermediate isolation of the dyes.
The new dyes of the formula (1) are suitable for dyeing and printing a wide variety of materials, such as leather, silk, wool, super-polyurethane and super-polyamide fibers, but in particular poly-hydroxylated materials with a fibrous structure, such as linen, regenerated cellulose and especially cotton as well as synthetic synthetic fibers made of viscose.
The dyeings that can be obtained with the new dyes on polyhydroxylated fibers, especially those containing cellulose, are generally distinguished by the purity of their shades, good lightfastness and, above all, excellent washfastness.
In the examples below, the parts are parts by weight, the percentages are percentages by weight, and the temperatures are given in degrees Celsius.
<I> Example 1 </I> 27.8 parts of 4 - (/) '- chloropropionylamino) -2-aminobenzene-1-sulfonic acid (produced by monoacylation of 2,4-diamino-benzene-1 sulfonic acid with, BL chloropropionyl chloride) are stirred in 200 parts of water and 25 parts of concentrated hydrochloric acid and mixed with 25 parts of a 4N sodium nitrite solution. When the diazotization is complete, it is neutralized with 20 parts of 15% strength sodium carbonate solution.
The diazo compound is allowed to flow into an ice-cold solution of 28.2 parts of 6-ureido-1-naphthol-3-sulfonic acid and 20 parts of sodium bicarbonate in 400 parts of water. After coupling has ended, the dyestuff which has partially precipitated is salted out by adding sodium chloride, filtered off and dried at 50 to 60 in vacuo. An orange powder is obtained which dyes cotton in washfast orange shades using the dyeing method below.
A dye with very similar properties is obtained if the 4- (fl-chloro-propionylamino) -2-amino-benzene-l-sulfonic acid is replaced by the equivalent amount of 4- (ss-bromo-propionylamino) -2- Amino-benzene-l-sulfonic acid replaced.
If the 6-ureido-1-naphthol-3-sulfonic acid is replaced by the 7-ureido-1-naphthol-3-sulfonic acid, a dye is obtained which dyes cotton in yellowish red shades.
<I> Example 2 </I> 27.8 parts of 5- (fl'-chloro-propionylamino) -2-aminobenzene-1-sulfonic acid are diazotized in 200 parts of water and 20 parts of hydrochloric acid with 6.9 parts of sodium nitrite. The diazo compound is neutralized with sodium bicarbonate and combined with a cold solution of 6-ureido-1-naphthol-3-sulfonic acid and 20 parts of sodium bicarbonate.
When the coupling is complete, the dye is salted out, filtered off and dried. The dye dyes cotton in pure, scarlet shades with very good wet fastness properties. He also dyes wool from slightly acidic baths in pure, scarlet shades.
If the 6-ureido-1-naphthol-3-sulfonic acid is replaced by the equivalent amount of 7-ureido-1-naphthol-3-sulfonic acid, a dye is obtained which dyes cotton in red shades.
Dyeing method 2 parts of the dye obtained according to Example 1, 1st paragraph are dissolved in 100 parts of water. A cotton fabric is impregnated with this solution on a padder and the excess liquid is squeezed off so that the fabric retains 75% of its weight in dye solution. The so impregnated goods are dried, then impregnated at room temperature in a solution containing 10 grams of sodium hydroxide and 300 grams of sodium chloride per liter, squeezed to 75% liquid absorption and steamed for 60 seconds at 100 to 10 ge.
Then it is rinsed, treated in 0.5% strength sodium bicarbonate solution, rinsed, soaped for a quarter of an hour in a 0.3% strength solution of an ion-free detergent at boiling temperature, rinsed and dried. The result is a pure orange, boil-fast, fixed color.