Zusatzpatent zum Hauptpatent Nr. 285140 Verfahren zur Herstellung eines kupferhaltigen Disazofarbstoffes Gegenstand der vorliegenden Erfindung ist ein Verfahren zur Herstellung eines kupferhaltigen Disazofarbstoffes, welches darin besteht, dass man 1 Mol der Diazoverbindung aus dem Aminomono- azofarbstoff, wie er durch saures Kuppeln von di- azotierter 1-Oxy-2-amino-benzol-4-sulfonsäure mit 1-Methoxy-3-amino-benzol,
Acylieren der erhalte nen Aminomonoazoverbindung mit 3-Methyl-4-nitro- benzol-l-carbonsäurechlorid und anschliessendes Re duzieren der Nitrogruppe zur Aminogruppe erhält lich ist, mit 1 Mol eines Gemisches aus 2-benzoyl- amino-5-oxy-naphthalin-7-sulfonsaurem Natrium und 2-(4'-amino-benzoylamino)
- 5-oxy-naphthalin- 7 - sul- fonsaurem Natrium kuppelt und den erhaltenen Disazofarbstoff durch Behandeln mit einem kupfer abgebenden Mittel unter entmethylierenden Bedin gungen in die Kupferkomplexverbindung überführt.
Im nachfolgenden Beispiel bedeuten die Teile Gewichtsteile, die Prozente Gewichtsprozente, und die Temperaturen sind in Celsiusgraden angegeben. <I>Beispiel</I> 47,8 Teile des Mononatriumsalzes des Amino- monoazofarbstoffes, wie er durch saures Kuppeln von diazotierter 1-Oxy-2-amino-benzol-4-sulfonsäure mit 1-Methoxy-3-amino-benzol,
Acylieren der erhal tenen Aminomonoazoverbindung mit 3-Methyl-4- nitro-benzol-l-carbonsäurechlorid und anschliessen des Reduzieren der Nitrogruppe zur Aminogruppe erhältlich ist, werden in 900 Teilen Wasser gelöst. Man versetzt die Lösung mit 24 Teilen 30 o/oiger Natriumnitritlösung, kühlt sie mittels Eis auf eine Temperatur von 5 und lässt ihr rasch 40 Teile 30o/oige Salzsäure zulaufen.
Nach dreistündigem Rühren bei einer Temperatur von 10-15 ist die Diazotierung beendigt; man vereinigt nun die ent standene Suspension in Gegenwart von überschüssi- gem Natriumcarbonat mit einer wässerigen Lösung aus 24 Teilen 2-benzoylamino-5-oxy-naphthalin-7- sulfonsaurem Natrium und 13,5 Teilen 2-(4'-amino- benzoylamino)-5-oxy-naphthalin-7-sulfonsaurem Na trium. Die Kupplung zum Disazofarbstoff erfolgt augenblicklich.
Er wird aus der warmen Lösung mittels Natriumchlorid abgeschieden, anschliessend abfiltriert und getrocknet. Er ist ein dunkles Pulver, das sich in Wasser mit roter und in konzentrierter Schwefelsäure mit blauroter Farbe löst.
Zur überführung in die Kupferkomplexverbin- dung werden 85,9 Teile des Dinatriumsalzes des Disazofarbstoffes in 2000 Teilen Wasser gelöst. Man gibt der Lösung bei 90 allmählich 250 Teile einer Kupferoxydammoniaklösung, enthaltend 25 Teile kristallisiertes Kupfersulfat und 45 Teile 25 o/oige Ammoniaklösung, zu. Hierauf wird die Masse zum Sieden erhitzt und ungefähr 6 Stunden lang am Rückfluss gekocht.
Die gebildete Kupferkomplex verbindung wird mit Hilfe von Natriumchlorid aus der Kupferungslösung abgeschieden, anschliessend abfiltriert und getrocknet. Sie färbt Baumwolle und Fasern aus regenerierter Cellulose in roten Tönen von guter Licht- und Waschechtheit.
In der Eignung zur Knitterfestausrüstung seiner Färbungen über trifft sie den einheitlichen kupferhaltigen Disazofarb- stoff, den man durch Kuppeln der in Frage stehen den Disazoverbindung mit 2-Benzoylamino-5-oxy- naphthalin-7-sulfonsäure und anschliessendes Kup fern erhält.
Die gleichen Eigenschaften wie der ver- fahrungsgemäss hergestellte kupferhaltige Farbstoff besitzt auch das durch Mischen von 0,65 Mol des vorgenannten einheitlichen kupferhaltigen Disazo- farbstoffes mit 0,35 Mol des einheitlichen kupfer haltigen Disazofarbstoffes, den man durch Kuppeln der in Frage stehenden Diazoverbindung mit 2-(4'- Amino-benzoylamino)
- 5 - oxy - naphthalin- 7 - sulfon- säure und anschliessendes Kupfern erhält, gewonnene Gemisch.
Additional patent to main patent no. 285140 Process for the preparation of a copper-containing disazo dye The present invention relates to a process for the preparation of a copper-containing disazo dye, which consists in that 1 mol of the diazo compound from the aminomono azo dye, as obtained by acidic coupling of diazoate 1-oxy-2-aminobenzene-4-sulfonic acid with 1-methoxy-3-aminobenzene,
Acylating the aminomonoazo compound obtained with 3-methyl-4-nitrobenzene-1-carboxylic acid chloride and then reducing the nitro group to the amino group is obtainable with 1 mol of a mixture of 2-benzoylamino-5-oxynaphthalene-7 -sodium sulfonic acid and 2- (4'-amino-benzoylamino)
- 5-oxy-naphthalene- 7 - sulphonic acid sodium couples and the disazo dye obtained is converted into the copper complex compound by treatment with a copper-releasing agent under demethylating conditions.
In the following example, the parts are parts by weight, the percentages are percentages by weight, and the temperatures are given in degrees Celsius. <I> Example </I> 47.8 parts of the monosodium salt of the amino monoazo dye, as obtained by acidic coupling of diazotized 1-oxy-2-aminobenzene-4-sulfonic acid with 1-methoxy-3-aminobenzene,
Acylating the aminomonoazo compound obtained with 3-methyl-4-nitro-benzene-1-carboxylic acid chloride and then reducing the nitro group to the amino group is dissolved in 900 parts of water. 24 parts of 30% sodium nitrite solution are added to the solution, it is cooled to a temperature of 5 using ice and 40 parts of 30% hydrochloric acid are quickly run into it.
After three hours of stirring at a temperature of 10-15, the diazotization is complete; the resulting suspension is now combined in the presence of excess sodium carbonate with an aqueous solution of 24 parts of 2-benzoylamino-5-oxynaphthalene-7-sulfonic acid sodium and 13.5 parts of 2- (4'-aminobenzoylamino) -5-oxy-naphthalene-7-sulfonic acid sodium. The coupling to the disazo dye is instantaneous.
It is separated from the warm solution using sodium chloride, then filtered off and dried. It is a dark powder that dissolves in water with a red color and in concentrated sulfuric acid with a blue-red color.
For conversion into the copper complex compound, 85.9 parts of the disodium salt of the disazo dye are dissolved in 2000 parts of water. 250 parts of a copper oxide ammonia solution containing 25 parts of crystallized copper sulfate and 45 parts of 25% ammonia solution are gradually added to the solution at 90 °. The mass is then heated to the boil and refluxed for about 6 hours.
The copper complex compound formed is separated from the copper plating solution with the aid of sodium chloride, then filtered off and dried. It dyes cotton and fibers made from regenerated cellulose in red shades that are lightfast and washfast.
In terms of its suitability for making its dyeings crease-resistant, it exceeds the uniform copper-containing disazo dye, which is obtained by coupling the disazo compound in question with 2-benzoylamino-5-oxynaphthalene-7-sulphonic acid and then copper.
The same properties as the copper-containing dye prepared according to the process also have that obtained by mixing 0.65 mol of the aforementioned uniform copper-containing disazo dye with 0.35 mol of the uniform copper-containing disazo dye, which is obtained by coupling the diazo compound in question with 2 - (4'-Amino-benzoylamino)
- 5 - oxy - naphthalene - 7 - sulfonic acid and then copper is obtained, obtained mixture.