Verfahren zur Herstellung walkechter Monoazofarbstoffe Gegenstand des vorliegenden Patentes ist ein Verfahren zur Herstellung walkechter Monoazofarbstoffe der Formel
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worin R1 O-CO-HN- in meta- oder para-Stellung zur Azogruppe steht, R1 einen mehr als 6 Kohlenstoffatome enthaltenden unverzweigten oder verzweigten, primären oder sekundären und gegebenenfalls substituierten Al kylrest, y Methyl,
Phenyl oder eine gegebenenfalls am Stickstoffatom substituierte Carbonsäureamid- gruppe und R2 Wasserstoff, einen ein- oder zweikernigen Aryl- rest oder einen über eine -SO.-Brücke mit -N- verbundenen und gegebenenfalls substi tuierten Alkyl-, Cycloalkyl-, Aralkyl- oder ein- oder zweikernigen Arylrest bedeuten.
Die neuen walkechten Monoazofarbstoffe werden erfindungsgemäss erhalten, wenn man 1 Mol der Di- azoverbindung aus einer Amino-acylaminobenzolsul- fonsäure der Formel
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worin R,- O-CO-HN- in meta- oder para-Stellung zur Aminogruppe steht und R1 die oben genannten Bedeutungen besitzt,
mit 1 Mol eines in 4-Stellung kuppelnden 5-Pyrazo- lons der Formel
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worin y und R2 die oben genannten Bedeutungen be sitzen, kuppelt.
Die Kupplung der Diazoverbindung aus einer Amino-acylaminobenzolsulfonsäure der Formel (1I) mit einem 5-Pyrazolon der Formel (III) erfolgt vor teilhaft in wässerigem Medium und in Gegenwart eines säurebindenden Mittels sowie bei niedriger Temperatur, vorzugsweise bei 5-10 C.
Die als Ausgangssubstanzen zu verwendenden 2-Amino-4- oder -5-acylamino-benzol-l-sulfonsäuren werden durch Monoacylierung der 2,4- oder 2,5-Di- amino-benzol-l-sulfonsäuren mittels eines Chloramei- sensäureesters der Formel R,- O-CO-CI erhalten.
Besonders interessante Vertreter der neuen walk- echten Monoazofarbstoffe sind diejenigen Farbstoffe,, weiche durch Kuppeln der Diazoverbindung aus einer 2-Amino-4- oder -5-carbodecyloxy-, -carbododecyl- oxy- oder -carbo-(2',6',8'-trimethylnonyl-4')-oxy- amino-benzol-l-sulfonsäure mit einem 1-(2'-Chlor- oder -Methyl-phenyl)-3-methyl-5-pyrazolon erhältlich sind.
Die neuen walkechten Monoazofarbstoffe dienen zum Färben und Bedrucken von Fasern, Fäden, Ge weben und Gebilden aus Wolle und synthetischen Polyamidfasern in gelben, licht- und walkechten Tönen.
In den nachfolgenden Beispielen bedeuten die Teile Gewichtsteile, die Prozente Gewichtsprozente, und die Temperaturen sind in Celsiusgraden ange geben.
<I>Beispiel 1</I> 18,6 Teile 2-Amino-5-carbodecyloxyamino-ben- zol-l-sulfonsäure (erhältlich durch Umsetzen von 2,5- Diamino-benzol-1-sulfonsäure mit Chlorameisen- säuredecylester) werden in 300 Teilen Wasser unter Zusatz von 6,7 Teilen 300/0iger Natronlauge kalt gelöst.
Man setzt der Lösung 3,5 Teile Natriumnitrit hinzu, rührt sie, bis alles gelöst ist, und giesst die er haltene klare Flüssigkeit langsam in ein auf 0-5 gehaltenes Gemisch aus 15 Teilen 30 % iger Salz- säure und 50 Teilen Wasser.
Nach Beendigung der Diazotierung versetzt man die feine Diazosuspension mit so viel einer konzentrierten wässerigen Natrium acetatlösung, bis sie auf Kongopapier neutral reagiert, und lässt sie dann in die gut gekühlte Lösung aus 9,4 Teilen 1-(2'-Methyl-phenyl)-3-methyl-5-pyrazo- lon, 6,7 Teilen 300/0iger Natronlauge und 150 Tei- len Wasser derart einfliessen, dass die Temperatur unter 10 bleibt.
Durch allmähliche Zugabe einer 10 % igen wässerigen Sodalösung bis zur schwach alkalischen Reaktion auf Brillantgelbpapier wird die Kupplung zu Ende geführt. Hierauf wird der gebil dete Monoazofarbstoff mittels Kochsalz ausgefällt, dann abgesaugt und getrocknet.
Er ist ein gelboranges Pulver, welches aus neutralem bis schwach saurem Bad Wolle und synthetische Polyamidfasern in licht-, wasch- und walkechten, gelborangen Tönen färbt.
<I>Färbebeispiel</I> 2 Teile des Monoazofarbstoffes werden in 4000 Teilen Wasser bei 40-50 gelöst. Man versetzt die Lösung mit 10 Teilen kristallisiertem Natriumsulfat und trägt darein 100 Teile Wolle ein. Nach dem Zutropfen von 1 Teil 100 % iger Essigsäure erhitzt man das Färbebad innerhalb von 30 Minuten auf 100 und hält es während 45 weiteren Minuten bei dieser Temperatur. Hierauf nimmt man das Färbe gut aus der Flotte heraus, spült es mit Wasser und trocknet es.
Man erhält eine grünstichig gelbe Fär bung, welche eine gute Lichtechtheit und eine sehr gute Wasch- und Walkechtheit aufweist. In gleicher Weise werden auch synthetische Polyamidfasern ge färbt. Aus einem neutralen Färbebad ohne Essigsäure zusatz erhält man ebenfalls sowohl auf Wolle wie auf synthetischen Polyamidfasern schöne, gelbe, wasch- und walkechte Färbungen.
In der folgenden Tabelle werden weitere Farb stoffe aufgeführt, welche sich nach den Angaben des Beispiels 1 darstellen lassen. Sie entsprechender Formel
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und sind durch die Substituenten R1, R2 und y, durch auf die Azogruppe, und durch den Farbton ihrer die Stellung des Restes Ri O-CO-HN- in bezug Färbungen auf Wolle gekennzeichnet.
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<I>Tabelle</I>
<tb> Beispiel <SEP> R <SEP> R <SEP> O-CO-HN-in
<tb> Farbton <SEP> der <SEP> Fär Nr. <SEP> 1 <SEP> 1 <SEP> y <SEP> R2 <SEP> bungen <SEP> auf <SEP> Wolle
<tb> 2 <SEP> Dodecyl <SEP> meta <SEP> CH3 <SEP> 2-Chlorphenyl <SEP> gelb
<tb> 3 <SEP> do. <SEP> meta <SEP> CH3 <SEP> 2-Methylphenyl <SEP> do.
<tb> 4 <SEP> Decyl <SEP> meta <SEP> CH3 <SEP> do. <SEP> do.
<tb> 5 <SEP> do. <SEP> meta <SEP> CH3 <SEP> Phenylsulfonyl <SEP> do.
<tb> 6 <SEP> 2,6,8-Trimethyl- <SEP> meta <SEP> CH3 <SEP> do. <SEP> do.
<tb> nonyl <SEP> (4)
<tb> 7 <SEP> do. <SEP> meta <SEP> CH3 <SEP> 2-Chlorphenyl <SEP> do.
<tb> 8 <SEP> do. <SEP> para <SEP> CH3 <SEP> do. <SEP> gelborange
<tb> 9 <SEP> Dodecyl <SEP> meta <SEP> H5C2 <SEP> NH-OC <SEP> do. <SEP> gelb
<tb> 10 <SEP> do. <SEP> meta <SEP> C6H5 <SEP> H <SEP> do.
<tb> 11 <SEP> do.
<SEP> meta <SEP> CH3 <SEP> Naphthyl-(1) <SEP> do.
Process for the preparation of millfast monoazo dyes The present patent relates to a process for the preparation of millfast monoazo dyes of the formula
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where R1 is O-CO-HN- in the meta or para position to the azo group, R1 is a straight or branched, primary or secondary and optionally substituted alkyl radical containing more than 6 carbon atoms, y methyl,
Phenyl or a carboxamide group which is optionally substituted on the nitrogen atom and R 2 is hydrogen, a mono- or binuclear aryl radical or an alkyl, cycloalkyl, aralkyl or an optionally substituted alkyl, cycloalkyl, aralkyl or an alkyl, cycloalkyl, aralkyl or an alkyl, cycloalkyl, aralkyl or alkyl radical connected via an -SO - or binuclear aryl radical.
The new millfast monoazo dyes are obtained according to the invention if 1 mol of the diazo compound is obtained from an amino-acylaminobenzenesulfonic acid of the formula
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where R, - O-CO-HN- is in the meta or para position to the amino group and R1 has the meanings given above,
with 1 mol of a 5-pyrazolone coupling in the 4-position of the formula
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where y and R2 have the abovementioned meanings be, coupling.
The coupling of the diazo compound from an amino-acylaminobenzenesulfonic acid of the formula (1I) with a 5-pyrazolone of the formula (III) takes place before geous in an aqueous medium and in the presence of an acid-binding agent and at low temperature, preferably at 5-10 C.
The 2-amino-4- or -5-acylamino-benzene-1-sulfonic acids to be used as starting substances are obtained by monoacylating the 2,4- or 2,5-di-amino-benzene-1-sulfonic acids using a chloroformic acid ester Formula R, - O-CO-CI obtained.
Particularly interesting representatives of the new milled monoazo dyes are those dyes which, by coupling the diazo compound from a 2-amino-4- or -5-carbodecyloxy-, -carbododecyl-oxy- or -carbo- (2 ', 6', 8'-trimethylnonyl-4 ') -oxy-amino-benzene-1-sulfonic acid with a 1- (2'-chloro- or -methyl-phenyl) -3-methyl-5-pyrazolone are available.
The new millfast monoazo dyes are used for dyeing and printing fibers, threads, fabrics and structures made from wool and synthetic polyamide fibers in yellow, lightfast and millfast shades.
In the examples below, the parts are parts by weight, the percentages are percentages by weight, and the temperatures are given in degrees Celsius.
<I> Example 1 </I> 18.6 parts of 2-amino-5-carbodecyloxyamino-benzene-1-sulphonic acid (obtainable by reacting 2,5-diamino-benzene-1-sulphonic acid with chloroformic acid decyl ester) Dissolved cold in 300 parts of water with the addition of 6.7 parts of 300/0 sodium hydroxide solution.
3.5 parts of sodium nitrite are added to the solution, it is stirred until everything is dissolved, and the clear liquid obtained is slowly poured into a mixture of 15 parts of 30% strength hydrochloric acid and 50 parts of water, kept at 0-5.
After the end of the diazotization, the fine diazo suspension is mixed with enough concentrated aqueous sodium acetate solution until it reacts neutrally on Congo paper, and then it is left in the well-cooled solution of 9.4 parts of 1- (2'-methylphenyl) - 3-methyl-5-pyrazolone, 6.7 parts of 300/0 sodium hydroxide solution and 150 parts of water are poured in such that the temperature remains below 10.
The coupling is brought to the end by gradually adding a 10% aqueous soda solution until a weakly alkaline reaction on brilliant yellow paper. The monoazo dye formed is then precipitated using sodium chloride, then filtered off with suction and dried.
It is a yellow-orange powder that dyes wool and synthetic polyamide fibers from a neutral to slightly acidic bath in yellow-orange tones that are fast to light, wash and milled.
<I> Dyeing example </I> 2 parts of the monoazo dye are dissolved in 4000 parts of water at 40-50. 10 parts of crystallized sodium sulfate are added to the solution and 100 parts of wool are introduced into it. After 1 part of 100% acetic acid has been added dropwise, the dyebath is heated to 100 within 30 minutes and held at this temperature for a further 45 minutes. The dye is then taken out of the liquor, rinsed with water and dried.
A greenish yellow dye is obtained which has good lightfastness and very good wash and milled fastness. Synthetic polyamide fibers are also dyed in the same way. A neutral dyebath without the addition of acetic acid produces beautiful, yellow, wash- and mill-fast dyeings on both wool and synthetic polyamide fibers.
The following table lists other dyes which can be represented according to the information in Example 1. You corresponding formula
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and are characterized by the substituents R1, R2 and y, by on the azo group, and by the hue of their position of the radical Ri O-CO-HN- in relation to dyeings on wool.
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<I> table </I>
<tb> Example <SEP> R <SEP> R <SEP> O-CO-HN-in
<tb> Color <SEP> of the <SEP> dye number <SEP> 1 <SEP> 1 <SEP> y <SEP> R2 <SEP> exercises <SEP> on <SEP> wool
<tb> 2 <SEP> Dodecyl <SEP> meta <SEP> CH3 <SEP> 2-chlorophenyl <SEP> yellow
<tb> 3 <SEP> do. <SEP> meta <SEP> CH3 <SEP> 2-methylphenyl <SEP> do.
<tb> 4 <SEP> Decyl <SEP> meta <SEP> CH3 <SEP> do. <SEP> do.
<tb> 5 <SEP> do. <SEP> meta <SEP> CH3 <SEP> Phenylsulfonyl <SEP> do.
<tb> 6 <SEP> 2,6,8-trimethyl- <SEP> meta <SEP> CH3 <SEP> do. <SEP> do.
<tb> nonyl <SEP> (4)
<tb> 7 <SEP> do. <SEP> meta <SEP> CH3 <SEP> 2-chlorophenyl <SEP> do.
<tb> 8 <SEP> do. <SEP> para <SEP> CH3 <SEP> do. <SEP> yellow-orange
<tb> 9 <SEP> Dodecyl <SEP> meta <SEP> H5C2 <SEP> NH-OC <SEP> do. <SEP> yellow
<tb> 10 <SEP> do. <SEP> meta <SEP> C6H5 <SEP> H <SEP> do.
<tb> 11 <SEP> do.
<SEP> meta <SEP> CH3 <SEP> naphthyl- (1) <SEP> do.