Procédé de préparation de dithiooxamide
La présente invention se rapporte à un procédé de préparation de dithiooxamide à partir de cyanogène et de sulfure d'hydrogène.
Le procédé suivant l'invention est caractérisé par le fait qu'on met en réaction du cyanogène et du sulfure d'hydrogène dans un milieu aqueux renfermant un catalyseur basique, à une température comprise entre Oo C et 1000 C.
Ce procédé permet non seulement d'obtenir le produit désiré avec un rendement élevé, mais de plus se prête à la fabrication à grande échelle.
La réaction entre le cyanogène et le sulfure d'hydrogène est conduite à une température comprise de préférence entre environ 100 C et 40tXC.
Comme catalyseurs basiques entrent en ligne de compte pour la réaction en question les hydroxydes de métaux alcalins et de métaux alcalino-terreux, les carbonates de métaux alcalins, I'ammoniac et les amines aliphatiques, aromatiques et hétérocycliques. Des exemples spécifiques d'amines pouvant être employées sont: méthylamine, diéthylamine, tri-n-propylamine, éthylènediamine, benzylamine, aniline,
I-naphtylamine, p-toluidine et pipéridine. Quoique la quantité de catalyseur employé ne soit pas critique la concentration préférée est comprise entre 0,01 N et 1,0 N.
Les composés destinés à être mis en réaction sont employés de préférence en une quantité de deux moles de sulfure d'hydrogène par mole de cyanogène. Toutefois, on peut également employer lesdits composés de réaction en excès sans nuire au rendement élevé.
Les exemples suivants illustrent la présente invention.
Exemple 1
On introduit dans un flacon à 5 tubulures muni d'un thermomètre, d'un agitateur, de tubes permettant d'introduire du gaz et d'un tube de décharge, 300 cm3 d'hydroxyde d'ammonium aqueux 0,10 N. On ajoute alors simultanément graduellement 24 g (0,46 mole) de cyanogène et 30,9 g (0,91 mole) de sulfure d'hydrogène à la solution aqueuse maintenue à 16 - 190 C pendant une période de 2 heures. Le produit cristallin orange est filtré, lavé à l'eau et séché à la température ambiante. On obtient ainsi 49 g de dithiooxamide, ce qui correspond à un rendement de 90 O/o, basé sur le sulfure d'hydrogène.
Analyse valeur théorique pour C2H4N.S: N = 23,31 O/o trouvé N = 23,23 O/o
S = 53,35 O/o S = 53,25 O/o
Exemple 2
Le ballon de réaction employé dans l'exemple 1 est chargé de 300 cm3 d'hydroxyde de sodium (0,15 N). Puis on ajoute 23,5 g de cyanogène et 25 g de sulfure d'hydrogène graduellement à la solution alcaline aqueuse maintenue à 15-200 C pendant une durée d'une heure et demie. Les cristaux de couleur orange de dithiooxamide sont filtrés, lavés à l'eau et séchés à 20 - 250 C. On obtient 35 g de dithiooxamide, ce qui correspond à un rendement de 79 /o, par rapport au sulfure d'hydrogène.
Exemple 3
Une solution de triéthylamine (0,10 N) préparée à partir de 3 g de triéthylamine et 297 cm3 d'eau est refroidie à 150 C puis introduite dans le ballon de réaction employé à l'exemple 1.
Puis on fait passer 14,5 g de cyanogène et 16 g de sulfure d'hydrogène à travers la solution aqueuse maintenue à 13 - 180 C pendant 1 h. Le précipité orange est filtré, lavé à l'eau et séché à 100o C. On obtient 22,3 g de dithiooxamide (correspondant à un rendement de 79 /o, basé sur le sulfure d'hydrogène).
Exemple 4
On introduit dans le ballon de réaction employé dans l'exemple 1 une solution de 297 cm8 d'eau et de 2,8 g d'aniline. On ajoute alors graduellement et simultanément 14 g de cyanogène et 16 g de sulfure d'hydrogène à cette solution maintenue à 15 - 180 C pendant 1 heure. Le précipité cristallin orange est filtré, lavé à l'eau et séché à la température ambiante.
On obtient 22,4 g de dithiooxamide.
Un des avantages remarquables du procédé selon l'invention est le rendement élevé de dithiooxamide obtenu sans formation d'une quantité notable de réactions autres que celle désirée. Le composé est obtenu sous forme sensiblement pure, évitant ainsi une opération de purification coûteuse.