Verfahren zum Gerben von Fellen oder Häuten Die vorliegende Erfindung betrifft ein Verfahren zum Gerben von Fellen oder Häuten. Das Verfahren ist dadurch gekenn zeichnet, dass man in die Felle oder Häute wässerige Lösungen bzw. Dispersionen von Kunstharzen einbringt, welche Salzgruppen enthalten. Diese Salzgruppen enthaltenden Kunstharze besitzen eine bemerkenswerte Af finität zur Kollagenfaser und geben einwand freie, beständige Gerbeffekte. Man kann dar über hinaus die Salzgruppen enthaltenden Harze auf der Haut. anschliessend in unlös liche Form überführen, was man einerseits da durch bewirken kann, dass man die freien Harzbasen bildet oder dadurch, dass man die lösliehen Salzharze durch Umsetzung mit ge eigneten Säuren bzw. deren Salzen in unlös liche Form überführt.
Gegebenenfalls kann man auch mit den freien Harzbasen auf der Haut weitere Umsetzungen durchführen, die die Unlösliehkeit der Harze erhöhen.
Die bei diesem Verfahren verwendeten, Salzgruppen enthaltenden Harze erhält man zum Beispiel dadurch, dass man bei der be kannten Kunstharzkondensation aus Oxover- bindungen, zum Beispiel Formaldehyd, und mit Oxoverbindungen unter Harzbildung rea gierenden Stoffen solche Verbindungen mit verwendet, die neben zur Kondensation befä higten Gruppen aus basischen Gruppen mit Säure gebildete Salzgruppen enthalten. Man kann jedoch auch bekannte, ähnlich konsti- tuierte Kunstharze mit Salzgruppen verwen den, die auf andern Wegen erhalten worden sind.
Zur Herstellung der Salzgruppen enthal tenden Harze kommen neben Formaldehyd auch Formaldehyd abgebende Stoffe, wie Paraformaldehy d, Trioxymethylen, Hexa- methylentetramin, Formaldehydbisulfit, Me- thylal und dergleichen, in Betracht. Daneben können auch andere Oxoverbindungen verwen det werden, wie Acetaldehyd, Butyraldehyd, Crotonaldehyd, Benzaldehyd, Aceton, Methyl- äthylketon, Vinyläthylketon, Athylpropyl- keton, Acetophenon, Mesityloxyd, Phoron, Cyelohexanon bzw. seine Homologen und der gleichen.
Als bekannte Verbindungen, die mit Oxo- verbindungen unter Bildung von harzartigen Kondensationsprodukten reagieren, sind zum Beispiel zu nennen: Phenol und seine Homo logen, wie Kresole, Pyrogallol, Resorcin, Hy- droehinon oder seine Substitutionsprodukte, wie Halogenphenole, Carboxylgruppen enthal tende Phenole, wie Salicylsäure, ferner Naph- tole und auch ganz oder teilweise verätherte oder veresterte aromatische Oxoverbindungen,
wie zum Beispiel Phenoxyessigsäure. Ferner kommen in Betracht. Harnstoff, dessen Substi- t.utionsprodtikte oder Derivate, wie Alkyl- harnstoffe, Thioharnstoff oder auch andere Amidderivate der Kohlensäure, wie Urethan und Guanidin bzw. seine Derivate, Cyanamid, Dicyandiamid, ferner Diamide von Dicarbon- säuren, Dihydrazide und dergleichen.
Weiter hin sind als kondensationsfähige Stoffe Ver bindungen der Azinreihen zu nennen, wie Methyldiaminotriazin, Triaminotriazin (Mel- amin) und daraus durch Ammoniakabspaltung entstandene Stoffe, wie Melam, Melem, Mel- lon, ferner Oxydiaminotriazin (Ammelin) so wie analog zusammengesetzte Verbindungen der Py rimidin- und Chinazolinreihe, Guana- zolderivate, Hydrazinderivate der heterocycli- sehen Reihe und dergleichen.
Endlich sind noch zu nennen Paratoluolsulfonamid, Phenyl hydrazin und dergleichen sowie Aceton, Cyclo- hexanon und andere Ketone mit reaktions fähigen Methylengruppen.
Zu dem Kondensationsgemisch der vorge nannten Verbindungen werden in einem an sich beliebigen Kondensationsstadium solche Stoffe hinzugegeben, die neben für die Kon densation geeigneten Gruppen aus Basisehen Gruppen mit Säuren gebildete Salzgruppen enthalten.
Beispielsweise kann man hierfür Salze folgender Verbindungen verwenden Guanidin und seine Derivate, wie Methyl- guanidin, Phenylguanidin, Diphenylguanidin, Methylphenylgnanidin, Aminoguanidin, Ni- troguanidin, Aeetylguanidin, Guanylharnstoff (Dicyandiamidin), Dialkylaminoalkylharn- stoffe und dergleichen.
Als salzbildende Säuren kommen anorga nische und organische Säuren in Betracht, wie z. B. Halogenwasserstoffsäure. Schwefelsäure, Salpetersäure, Carbonsäuren, insbesondere nie dermolekulare Fettsäuren und dergleichen.
Die Kondensation kann in verschiedener Weise durchgeführt werden und kann sowohl hinsichtlich der Mengenverhältnisse, als auch in Bezug auf die Reihenfolge, in der man die Reaktionsteilnehmer zur Umsetzung bringt, modifiziert werden. Man kann die bekannten, mit Oxoverbindungen unter Harzbildung rea gierenden Stoffe, die Oxoverbindungen und die Salzgruppen enthaltenden Stoffe von Be ginn an gemeinsam kondensieren.
Man kann aber auch so verfahren, dass man zunächst Vorkondensate herstellt aus den mit Oxov er- bindungen unter Harzbildung reagierenden Stoffen und den Oxoverbindungen bzw. aus den Salzgruppen enthaltenden Stoffen und den Oxoverbindungen und diese dann in jedem beliebigen Stadium mit. dem noch feh lenden Bestandteil zur Umsetzung bringt. In dieser Weise zu verfahren, ist besonders dann empfehlenswert, wenn die Reaktionsfähigkeit der harzbildenden und der Salzgruppen ent haltenden Komponente gegenüber den ange wendeten Oxoverbindungen grössere Unter schiede aufweist.
Die Kondensationskomponenten, welche aus Basisehen Gruppen mit Säuren gebildete Salz- gruppen enthalten, können in an sich beliebi gen Mengen angewendet werden, die sowohl Bruchteile, als auch das -Mehrfache der an gewendeten, mit Oxoverbindungen reagieren den Stoffe betragen können. Im allgemeinen richten sieh die Anwendungsmengen der Salz gruppen enthaltenden Stoffe nach dem Grad der geforderten Löslichkeit..
Die Kondensation kann in neutralem Me dium ohne jegliche Katalysatoren vorgenom men werden; man kann aber auch bekannte Katalysatoren, wie zum Beispiel Säuren oder sauer reagierende Salze zusetzen.
Nach einer weiteren Ausführungsform kann man ztt den Salzgruppen enthaltenden Harzen auch in der Weise gelangen, dass man an Stelle der Harzsalze die Harzbasen kon densiert, also zum Beispiel an Stelle des salz sauren Salzes des Guanylharnstoffes den Guanylharnstoff selbst, und in den erhaltenen Kondensationsprodukten die basischen Grup pen mit 'Säuren neutralisiert.
Die erhaltenen Kondensationsprodukte zeichnen sich je nach der Zahl der vorhan denen Salzgruppen und je nach dem Charak ter des verwendeten salzbildenden Säurerestes durch eine mehr oder weniger grosse Löslich keit in neutralen oder sauren wässerigen Me dien aus.
Die beim erfindungsgemässen G erbverfah- ren verwendeten Salzharze kann man gege benenfalls in unlösliche Form überführen. Man kann das Verfahren auch in Kombination mit. andern bekannten Gerbv erfahren auf Basis mineralischer, vegetabilischer oder syn- thetischer Gerbstoffe anwenden, wobei die Menge der mitverwendeten, bisher üblichen Gerbstoffe nicht unerheblich reduziert werden kann. In diesem Zusammenhang sind beson ders hervorzuheben die Gerbung mit Form aldehyd, Chromsalzen und Aluminiumsalzen sowie die vegetabilische Gerbung.
Die Mengen der Salzgruppen enthaltenden Kunstharze, welche zur Anwendung kommen, richten sich im wesentlichen nach den Fell und Häutearten, nach der Vorbehandlung der Blössen bzw. zu gerbenden Felle und nach der Lederart, die hergestellt werden soll. Im all gemeinen liegen die Mengen zwischen 2 und 10%, vorzugsweise zwischen 2 und 6%, auf Blössengewieht berechnet. Die Salzharze kön nen sowohl in wässeriger Lösung oder auch in kolloiddisperser Verteilung angewendet werden.
Die Vorbehandlung der Häute bzw. Felle kann in üblicher Weise erfolgen. Die Häute werden zum Beispiel in der Wasserwerkstatt durch Weichen, Schwöden und/oder Äschern, Entkälken, Beizen oder gegebenenfalls durch Pickeln vorbereitet.
S ofern es erforderlich ist, kann man die Salzgruppen enthaltenden Harze auf der Haut nachträglich in unlösliche Form über führen, indem man sie beispielsweise mit alka lischen Mitteln behandelt, wie Lösungen von Oxyden bzw. Hydroxy den der Alkali-, Erd- alkali- oder Erdmetalle und dergleichen, wobei die Harzbasen gebildet werden. Dabei können die Basisehen Mittel dieser Nachbehandlungs bäder gleichzeitig mit den Säureresten der Harzsalze unlösliche Verbindungen bilden, welche sich in Form von Füllstoffen in die Häute einlagern.
Sofern die Unlöslichkeit der gebildeten Harzbasen noch nicht ausreichend erscheint, oder zusätzliche Effekte angestrebt werden, kann man gegebenenfalls auch eine Naehbehandlung mit Formaldehyd anwen den, oder man kann in die Harzbasen, bei spielsweise durch Acylierung, Umsetzung mit Isoevanaten und dergleichen, höhermolekulare organische Reste einführen, wobei als acylie- rende Verbindungen zum Beispiel höhermole- kulare Alkyl- bzw. Alkylbenzolsulfoehloride zu nennen sind.
Man kann die Unlöslichkeit der Harzaus gerbungen aber auch in der Weise erreichen, dass man die Häute mit wässerigen Lösungen von Salzen solcher Säuren behandelt, die mit den Harzbasen unlösliche Salze ergeben, wobei ein Austausch zwischen dem Säurerest der Harzbase und dem Säurerest der in den Bä dern enthaltenen Salze eintritt. Als Salze, die Säurereste enthalten, welche mit den Harz basen -unlösliche Verbindungen geben, sind vor allem die wasserlöslichen Salze höhermole kularer, lipophile Reste enthaltender Verbin dungen, die saure salzbildende Gruppen ent halten, zu nennen, wie fettsaure Salze, wasser lösliche Salze organischer Sehwefelsäureester, wasserlösliche Salze organischer Sulfonsäuren u. a. anionaktive Seifenersatzstoffe.
Ferner sind hier noch von Interesse w asserlösliche Salze von Gerbstoffen, die saure salzbildende Gruppen, insbesondere Sülfosäuregruppen, enthalten. Die Nachbehandlung kann in üb licher Weise durch Einwalken der betreffen den Substanzen erfolgen.
Man kann das Verfahren für die. Gerbung von Spalten oder tierischen Fellen und Häuten verwenden, wie zum Beispiel Hirsch- und Reh decken, Lamm-, Schaf-, Zickel- und Ziegen fellen, Kalbfellen, Schweinehäuten, Rinds häuten und andern Grossviehhäuten. Ferner ist. das Verfahren von besonderem Wert für die Gerbung von Pelzfellen aller Art., wie Fohlen-, Lamm-, Kanin- und Edelfellen. Man kann demgemäss nach diesem Verfahren bei spielsweise Handschuhleder, Bekleidungsleder, Schuhoberleder, Velourleder, Leder für tech- niselie Zwecke u. a. herstellen.
Es wurde weiter gefunden, dass man die mit. diesem Verfahren erzielten CTerbeffekte wesentlich verbessern kann, wenn man die Kunstharzgerhlmg mit einer Fettgerbung, das heisst einer Gerbun-- mittels Verbindungen oder Stoffen kombiniert., die Fettreste ent halten.
Die auf diese Verse erhaltenen Leder oder Pelze besitzen die hohe Geschmeidigkeit der Fettgerbung, sind hellfarbig bzw. rein weiss und haben vorzügliche Reissfestigkeit. Insbe sondere zeichnen sie sieh dadurch aus, dass sie waschbeständig sind und auch unter extremen Bedingungen ihre Weichheit und Fülle behal ten.
Als Ausgangsstoffe für die Fettgerbung kann man Fettreste enthaltende Verbindun gen aller Art verwenden. Also ausser den be reits erwähnten höhenmolekularen Fettalkohol- sulfonaten andere Stoffe, die neben einem höhermolekularen lipophilen Rest wasserlös- liehmachende Gruppen enthalten und sowohl anionaktiven, kationaktiven und auch elektro neutralen Charakter besitzen können. Unter lipophilen Resten versteht man Kohlenwasser stoffreste mit wenigstens sechs Kohlenstoff atomen der aliphatischen, cyeloaliphatisehen oder fettaromatischen Reihe.
Diese Reste kön nen durch Heteroatome, wie Sauerstoff, Schwefel oder Stickstoff unterbrochen sein bzw. durch Atomgruppen, die sieh davon ab leiten, wie zum Beispiel Carbonamid- und Sulfonamidgruppen, und können auch Sub- stituenten, wie zum Beispiel Hy droxy lgrup- pen oder Aminogruppen, enthalten.
Als bekannte anionaktive Verbindungen, welche als Fettreste tragende Komponenten für das erfindungsgemässe Verfahren in Be tracht kommen, sind beispielsweise ausser den bereits genannten Fettalkolholsulfonaten (was serlösliche Salze von Alkylsulfaten mit orga nischen oder anorganischen Basen), wasser lösliche Salze von Alkyl- bzw. Alkylarylsulfon- säuren oder von sulfonierten Ölen und Fetten zu nennen, weiterhin wasserlösliche Salze von Fettsäuren, Harzsäuren, Wachssäuren und dergleichen sowie auch wasserlösliche Kon densationsprodukte aus Eiweissstoffen oder Eiweissspaltprodukten mit Fettsäure- oder Sulfonsäurehalogeniden oder mit höhenmole kularen Halogenfettsäureestern oder -amiden.
Als kationaktive Verbindungen kommen in Betracht quaternäre Ammoniumverbindun gen, die sich von Ammoniak oder organischen Basen ableiten, sowie entsprechende Phos- phonium- oder Sulfoniumverbindungen und dergleichen, welche wenigstens einen höhen molekularen lipophilen Rest enthalten. Als Beispiel hierfür wären zu nennen Trimethyl- octadeeylammoniumchlorid, Dodeeylpyridi- niumbisulfat, Dimethyleyclohexyloctadeeylam- nmonuimchlorid und dergleichen.
Endlich kom men für dieses Verfahren elektroneutrale Ver bindungen in Betracht, insbesondere die bekannten Polyalkylenoxydanlagerungspro- dukte, insbesondere Äthylenoxydanlagerungs produkte an höhermolekulare Carbonsäuren, Amine, Merkaptaue oder an höhenmolekulare aliphatische, aliphatiseh-aromatisehe oder aro matische Sulfonsäuren oder Sulfonsäure- amide. Weiterhin sind verwendbar entspre chende wasserlösliche Kondensationsprodukte mit mehrwertigen Alkoholen, wie Äthylen- glykol, Gllycerin, Pentaerythrit, Sorbit und dergleichen.
Neben diesen Produkten mit vorwiegend oberflächenaktivem Charakter kommen als Fettreste enthaltende Komponenten auch noch andersartige Fettreste enthaltende Stoffe in Betracht, wie beispielsweise tierische oder pflanzliche Fettsäuren, wie Olein, tierische oder pflanzliche Öle oder Fette, wie Trane, Tallöl, Harzöl und dergleichen, Mineralöle oder -fette, Fettsäure- oder Sulfosäureehloride, wie z.B. Alkylbenzolsulfosäurechloride, oder auch andere Fettreste enthaltende Stoffe mit reaktionsfähigen Halogenatomen, wie z. B. höhenmolekulare Halogenfettsäureester oder -amide und dergleichen.
Man kann die Fett- und Harzgerbkompo- nenten nacheinander in beliebiger Reihenfolge oder unter gewissen Voraussetzungen auch gleichzeitig in die Häute bzw. Blössen oder Felle einarbeiten. Die Anwendmig der Harz gerbung kann wie oben beschrieben erfolgen.
Die Mengen, die voll den beiden Aus gangskomponenten verwendet -erden, richten sieh im wesentlichen nach den Fell- und Häutearten, der Vorbehandlung der Blössen bzw. zu gerbenden Felle und nach der Leder art, die\ hergestellt werden soll.
Im allge meinen liegen die Anwendungsmengen für die Fettgerbkomponenten zwischen 1 und 10 0/0, vorzugsweise \? und 5 %, und die Mengen der Harzgerbstoffe zwischen 2 und 10 %, vorzugs- weise 2 und 6 0/0, auf Blössengewicht be- rechnet.
Die Fettreste enthaltenden Gerbstoffe werden in wässeriger Lösung oder Emulsion, die Harzgerbkomponenten in wässeriger Lö sung oder kolloiddisperser Verteilung ange wendet.
In den nachfolgenden Beispielen beziehen sich die Prozentangaben auf Blössengewieht. <I>Beispiele</I> 1. Schafsblössen, die wie üblich vorbehan delt sind, werden nach der Beize im Gerbfass bei 18 bis 20 mit 60 bis 120 % Wasser und 4% eines aus 1 Mol Diey andiamid, 2 Mol Dieyandiamidehlorhydrat und 4 Mol Form aldehyd hergestellten Kunstharzes zwei Stun den im Grerbfass behandelt.
Das Kunstharz wird von den Blössen gut aufgenommen und ergibt .einen einwandfreien Gerbeffekt. Die erhaltenen Leder werden in üblicher Weise aufgearbeitet und nachgefet tet. Sie können als Bekleidungsleder verwen det werden. Etwas festere Leder werden er halten, wenn nach der Behandlung mit dem Kunstharz langsam auf pH 4,5 abgesä wert oder mit Bicarbonat auf pH 7,5 bis 8,2 eingestellt wird.
2. Rindsblössen, die wie üblich vorbehan delt sind, werden nach der Beize mit 100 % Wasser und 2 bis 4% eines aus 1 Mol Di- cyandiamid, 1 Mol Dicyandiamidinsulfat und 4 Mol Formaldehyd hergestellten Kunstharzes bei einer Temperatur von 18 bis 20 zwei Stunden im Gerbfass behandelt.
Anschliessend wird die Flotte ersetzt durch 30 % Wasser und 0,7 bis 1% Chromoxyd in Form eines auf 4/12 bis 6/12 basisch gestellten handelsüblichen Chromsalzes.
Die Gerbung wird während 1 1/2 Stunden bei 18 bis 20 durchgeführt. Die Weiterbe handlung, Färben, Fetten und Zuriehten, er folgt in üblicher Weise. Man erhält Leder von guter Geschmeidigkeit und hoher Reiss festigkeit.
3. Nach üblichem Verfahren hergestellte ehromgegerbte Leder werden nach dem Fal zen auf PH 6 bis 6,5 durchneutralisiert. An schliessend werden die Leder im Fass während 45 Minuten mit 2 bis 3% eines synthetischen Weissgerbstoffes und 70% Wasser behandelt. In neuer Flotte werden die Leder sodann mit 2 bis 3% eines aus 1 Mol Dieyandiamid, 2 Mol Dicyandiamidchlorhydrat und 4 Mol Form aldehyd hergestellten wasserlöslichen Kunst harzes und 80 % Wasser eine Stunde weiter bearbeitet. Nach dem Wechsel der Flotte wird finit 0,5 bis 1% eines synthetischen Weissgerb stoffes und 80 % Wasser 15 bis 20 Minuten nachbehandelt und am Ende der Laufzeit langsam mit einer organischen Säure bis auf pH 4,5 abgesäuert. Die Leder werden geliekert und wie üblich weitergearbeitet.
Ausser dem schönen Weisseffekt bei spar samstem Verbrauch an synthetischen Weiss gerbstoffen besitzt das Leder grössere Fülle und einen festeren Narben.
Ersetzt man den synthetischen Weissgerb stoff durch synthetische Austauschgerbstoffe oder pflanzliche Gerbstoffe, so erhält man gut gefüllte Leder mit überwiegend pflanzlichem Gerbcharakter, die sieh durch hohe Reiss festigkeit und weichen Griff auszeichnen. Ständigere Leder erhält man, wenn man der Vorgerbung mit synthetisehen Gerbstoffen etwa 0,2 bis 0,4 % Oxalsäur e - zufügt.
4. Lammfelle werden wie üblich geweicht, gewaschen und entfleischt. Nach gutem Ab tropfen werden sie auf der Rückseite mit einer 4prozentigen wässerigen Lösung eines aus 1 Mol D-icy andiamid, 2 Mol Dieyandiamid- ehlorhydrat. und 4 Mol Formaldehyd herge- stellten Kunstharzes dreimal im Abstand von je einer halben Stunde gestrichen. Die weitere Zurichtung erfolgt wie üblich.
Die Lammfelle, deren Fleischseite ein weisses Aussehen besitzt, zeigen einen geschmeidigen Griff und hohe Reissfestigkeit.
5. In der Wasserwerkstatt in üblicher Weise vorbehandelte Schafsblössen werden nach der Beize in einer Flotte von<B>50</B> /o Was- ser von 18 bis 20 C und 4 % des Kondensa- tionsproduktes aus 1 Mol Dicyandiamid,
2 Mol Dicyandiamidinchlorhydrat und 4 Mol Formaldehy d drei Stunden laufen gelassen. Das genannte Kondensationsprodukt wird der Flotte in drei Anteilen im Abstand von je 20 Minuten zugegeben, nachdem es vorher bei 60 C in wenig Kondenswasser gelöst wurde. Der pH-Wert der Blössen war vor der Zu gabe 7,2 bis 7,5 und änderte sich nach 20 Mi nuten Laufzeit in 6,3 nach 40 Minuten in 6,4 und nach 60 Minuten in 6,9. Bereits nach 20 Minuten war eine Durchgerbung festzu stellen.
Nach drei Stunden Laufzeit, werden die Blössen über den Bock gelegt und an schliessend in frischer Flotte mit 40 % Wasser und 8% einer 30prozentigen Oleylnatriunl- sulfatpaste behandelt. Das Oleylnatriumsulfat wird in zwei Anteilen im Abstand von je 15 Minuten zugegeben und ist nach 45 Mi nuten Laufzeit restlos aufgesogen. Anschlie ssend werden 2% Kalialaun und 2% Koch salz zur Gerbflotte gegeben und nochmals zwei Stunden laufen gelassen. Der End-pH- Wert der Blössen liegt zwischen 4,3 und 4,5.
Die erhaltenen Leder sind vollgriffig und haben die für Handschuhleder gewünschte Zügigkeit. Sie besitzen weisse Farbe und sind waschbar. Nach dem Verfahren hergestellte Chairleder zeichnen sich durch besonders guten Plüsch aus.
6. Sehafsblössen, die wie üblich vorbehan delt sind, werden nach der Beize im Gerbfass mit nachstehender Gerbflotte behandelt: 60 bis 120 % Wasser von 18 bis 20 C, 2 1/2% eines aus 1 Mol Dicyandiamid, 2 Mol Dicyandiami- dinchlorhydrat und 4 Mol Formaldehyd her gestellten Kunstharzes. Gerbdauer zwei Stun den. Bereits nach einer Stunde ist das Harz von den Blössen gut aufgenommen.
In 20 bis 30 % frischer Flotte werden dann 1,5 % eines Alkylnatriumsulfatgemisches mit Alkylresten C12-C16 nachgegeben, wor auf bei 18 bis 20 C während einer Stunde weiterbehandelt wurde. Die Fertigstellung er folgte in der für Handschuhleder üblichen Weise. Das erhaltene Leder zeigte einen ange nehmen, weichen Griff und vorzügliche Reiss festigkeit.
7. Rindsblössen, die wie üblieh vorbehan delt sind, werden nach der Beize mit. 100 % Wasser und 4 % eines Kunstharzes ans 1 Mol Dicyandiamid, 1 Mol Dicyandiamidinsulfat und 4 Mol Formaldehyd zwei Stunden bei 18 bis 20 C verarbeitet. Die Gerbflotte wird sodann ersetzt durch 30 % Wasser und 5 % eines Alkylbenzolsulfo- chloridgemisehes mit Alkylresten C16-C18, worauf bei 18 bis 20 C 1 1/2 Stunden weiterbe handelt wird. Die Weiterbehandlung, Färben, Fettung und Zurichtung erfolgt wie üblich bei der Fabrikation von Rindbox. Bei der Fettung kann die bisher übliche Menge um über die Hälfte reduziert werden, da das Le der durch den bei der Gerbung zugesetzten Fettgerbstoff eine genügende Geschmeidigkeit und Reissfestigkeit erhält.
B. Lammfelle werden wie üblich geweicht, gewaschen und entfleischt. Nach gutem Ab tropfen werden sie auf der Rüekseite mit einer 4prozentigen wässerigen Lösung eines aus 1 Mol Dieyandiamid, 2 Mol Dicyandiamid- chlorhydrat und 4 Mol Formaldehyd herge stellten Kunstharzes zweimal im Abstand von je einer halben Stunde gestrichen. Im An- sehluss daran erfolgt der Aufstrich einer 1,5- prozentigen wässerigen Alkylnatriumsulfat lösung (Alkylreste C12-C16). Die weitere Ziuichtung wird in üblieher Weise durchge führt.
Nach Fertigstellung zeigen die Felle einen sehr weichen, geschmeidigen Griff, gute Wärmeisolation und auch an dünnen Stellen hohe Reissfestigkeit.
9. Lammfelle, die wie im Beispiel 3 vorbe handelt sind, werden nach der Wäsche und dem Entfleischen gut abtropfen gelassen. So dann werden sie auf der Haspel mit 300% einer lprozentigen wässerigen Lösung eines wasserlöslichen Kunstharzes bei 18 bis 20 C während vier bis fünf Stunden behandelt, das ans 1 Mol Dieyandiamid, 1 Mol Dicyandiamid- sulfat und 4 'Hol 'Formaldehyd hergestellt ist.
Die Felle werden nach dieser Behandlung auf der Fleischseite mit einer 1- bis 3prozen- tigen wässerigen @lkylnatriumsulfatlösung (Alkylreste C16-C18) gestrichen und an schliessend fertiggestellt. Man erhält Lamm felle, die einen sehr weichen Griff und vor zügliche Haltbarkeit besitzen.
10. Herstellung von Futter- und Fein leder. Nach dem Entkälken und Beizen wer den die Blössen gespült und kommen dann zur Vorgerbung: 80 bis 100 % Wasser, 0,8 bis 1,5 % eines Harzvorkondensates aus 1 Mol Dieyandiamid, 2 Mol Dicyandiamidchlorhy- drat und 4 Mol Formaldehyd 1:10 gelöst bei einer Temperatur von 50 bis 60 C und even tuell 2 % eines mit einer Kationseife emul gierten Mineral-Spermölgemisches. Laufzeit drei Stunden.
Über Nacht bleiben die vorgegerbten Leder im Fass, werden am nächsten Tag nochmals eine Stunde bewegt und anschliessend mit organischer Säure oder mit einem organischen Säuregemisch auf pH 4,6 gestellt.
Die Leder werden dann zwei Tage über den Bock gelegt und vor der vegetabilisch synthetischen Nachbehandlung 5 Minuten ge spült.
Naehgerbung: 80 bis 100 % Wasser, übliche Temperatur, 10 % Reingerbstoff, bestehend aus 20 Teilen Quebracho, 40 Teilen Mimosa und 40 Teilen eines synthetischen Gerbstof fes, wie er üblich für die Futterlederherstel lung eingesetzt wird. Laufzeit zwei bis drei Stunden.
Die Leder haben ein helles, gleichmässiges Aussehen, besitzen einen vollen Griff und eine hohe Reissfestigkeit. Besonders gut ist die Reissfestigkeit, wenn der Harzgerbung gleich zeitig ein kationisches Fettungsmittel zugege ben ist.
11. Herstellung von Vachettenledern. Vor gerbung : 80 bis 120 % Wasser, übliche Tem peratur, 1 bis 2 % eines Harzvorkondensates aus 1 Mol Dicyandiamid, 2 Mol Dieyandiamid- chlorhydrat und 4 Mol Formaldehyd, gelöst 1 :10 bei 50 bis 60 C, eventuell 2 bis 3 % einer mit Dimethylcyclohexyloctadecylammo- niumchlorid als Emulgator hergestellten wäs serigen Tranemulsion. Gerbdauer 1 bis 1 1/2 Tage.
Nach der Gerbung werden die Leder, falls dies erforderlich ist, mit organischen Säuren auf einen pH-Wert von 4,4 bis 4,6 eingestellt.
Anschliessend wird gespült, wobei es zweck mässig ist, die Leder vorher 1 bis 2 Tage zu stapeln.
Naehgerbung: 80 bis 100 % Wasser, üb- liebe Temperatur 10 bis 15 % Reingerbstoff, bestehend aus 20 Teilen Valonea. 40 Teilen Mimosa und 40 Teilen eines synthetischen Gerbstoffes, wie er üblicherweise bei der Vachettengerbung verwendet wird. Gerbdauer 2 bis 3 Tage.
Nach einer Lagerung von 1 bis 3 Tagen werden die Leder gespült. Die Weiterbehand lung und Fettung erfolgt wie üblich. Die Fettmenge kann um die Hälfte der bisher üb lichen Menge vermindert werden, wenn der Harzgerbung bereits Fettsubstanz zugesetzt wurde.
12. Herstellung von Unterleder. Die Blössen werden wie üblich entkälkt und eventuell ge beizt. Die Blössen sollen in den Aussenschich ten kalkfrei sein. Die Innenschicht, etwa 50 bis 70 % des gesamten Hautquerschnittes, braucht nicht entkälkt zu sein.
Vorgerbung: 100 % Flotte vom Blössen gewicht, 0,1% eines Harzvorkondensates aus 1 Mol Dicyandiamid, 2 Mol Dicyandiamid- chlorhydrat und 4 Mol Formaldehyd, berech net auf die Flottenmenge, bzw. 1% des glei chen Harzkondensates, bezogen auf Blössen gewicht. pH der Flotte 7 bis 7,5. Gerbdauer 1 1/2 bis 2 Tage.
Einstellen der Leder auf einen pH-Wert von 4,2 (Aussenschicht) und 5,2 (Innen- sehicht). 1 Tag stapeln und anschliessend spülen.
Nachgerbung: Die Nachgerbung erfolgt in der Grube durch Einhängen der vorge- gerbten Leder in eine 8 bis 12 B6 starke vege- tabilisch-synthetisehe Gerbbrühe. Nach drei bis fünf 1V ochen sind die Leder durchgegerbt. Die Gerbdauer ist von der Stärke der Häute abhängig. End-Be 9,5 bei einer Anfangs brühenstärke von 11 Be. Leder 1/2 bis 1 Tag stapeln, kurz spülen, trocknen und eventuell abölen.
Das Leder ist auch bei der verhältnis mässig kurzen Gerbdauer gut und gleichmässig durchgegerbt, hat einen speckigen Schnitt und eine helle Lederoberfläche, die frei von Gerb stoffüberlagerungen ist.
Method for tanning hides or hides The present invention relates to a method for tanning hides or hides. The method is characterized in that aqueous solutions or dispersions of synthetic resins which contain salt groups are introduced into the pelts or hides. These synthetic resins containing salt groups have a remarkable affinity for collagen fibers and give perfect, permanent tanning effects. In addition, the resins containing salt groups can be applied to the skin. then convert it into insoluble form, which can be achieved on the one hand by forming the free resin bases or by converting the soluble salt resins into insoluble form by reaction with suitable acids or their salts.
If necessary, it is also possible to carry out further reactions with the free resin bases on the skin, which increase the insolubility of the resins.
The resins containing salt groups used in this process are obtained, for example, by using compounds which are capable of condensation in addition to condensation in the known synthetic resin condensation of oxo compounds, for example formaldehyde, and substances which react with oxo compounds to form resin Groups of basic groups contain salt groups formed with acid. However, one can also use known, similarly constituted synthetic resins with salt groups which have been obtained in other ways.
In addition to formaldehyde, formaldehyde-releasing substances, such as paraformaldehyde, trioxymethylene, hexamethylene tetramine, formaldehyde bisulfite, methylal and the like, can be used for the production of the resins containing salt groups. In addition, other oxo compounds can also be used, such as acetaldehyde, butyraldehyde, crotonaldehyde, benzaldehyde, acetone, methyl ethyl ketone, vinyl ethyl ketone, ethyl propyl ketone, acetophenone, mesityl oxide, phoron, cyelohexanone or its homologues and the like.
Examples of known compounds that react with oxo compounds to form resinous condensation products are: phenol and its homologues, such as cresols, pyrogallol, resorcinol, hydroehinone or its substitution products, such as halophenols, phenols containing carboxyl groups, such as salicylic acid, also naphthols and also completely or partially etherified or esterified aromatic oxo compounds,
such as phenoxyacetic acid. Also come into consideration. Urea, its substitution products or derivatives, such as alkyl ureas, thiourea or other amide derivatives of carbonic acid, such as urethane and guanidine or its derivatives, cyanamide, dicyandiamide, also diamides of dicarboxylic acids, dihydrazides and the like.
In addition, compounds of the azine series such as methyldiaminotriazine, triaminotriazine (melamine) and substances resulting therefrom due to the elimination of ammonia, such as melam, melem, melon, and also oxydiaminotriazine (ammeline), as well as compounds of Py rimidine and quinazoline series, guanazole derivatives, hydrazine derivatives of the heterocyclic series and the like.
Finally, paratoluenesulfonamide, phenylhydrazine and the like, as well as acetone, cyclohexanone and other ketones with reactive methylene groups, should be mentioned.
Those substances are added to the condensation mixture of the aforementioned compounds in any condensation stage which, in addition to groups suitable for the condensation, contain salt groups formed from basic groups with acids.
For example, salts of the following compounds can be used for this purpose: guanidine and its derivatives, such as methylguanidine, phenylguanidine, diphenylguanidine, methylphenylguanidine, aminoguanidine, nitroguanidine, acetylguanidine, guanylurea (dicyandiamidine), dialkylaminoalkylureas and the like.
As salt-forming acids, inorganic and organic acids come into consideration, such as. B. hydrohalic acid. Sulfuric acid, nitric acid, carboxylic acids, especially low molecular weight fatty acids and the like.
The condensation can be carried out in various ways and can be modified both with regard to the proportions and with regard to the sequence in which the reactants are brought to react. The known substances which react with oxo compounds to form resin, the oxo compounds and the substances containing salt groups can be condensed together from the start.
One can, however, also proceed in such a way that precondensates are first produced from the substances that react with Oxo compounds to form resin and the oxo compounds or from the substances containing salt groups and the oxo compounds and then at any stage. implements the missing component. Proceeding in this way is particularly advisable if the reactivity of the resin-forming component and the component containing salt groups differs significantly from that of the oxo compounds used.
The condensation components, which contain salt groups formed from basic groups with acids, can be used in any amount which can be both fractions and multiples of the substances used and reacting with oxo compounds. In general, the amounts used of the substances containing salt groups depend on the degree of solubility required.
The condensation can be carried out in a neutral medium without any catalysts; but you can also add known catalysts, such as acids or acidic salts.
According to a further embodiment, the resins containing salt groups can also be obtained in such a way that the resin bases are condensed instead of the resin salts, for example the guanyl urea itself instead of the acidic salt of guanylurea, and the basic ones in the condensation products obtained Groups neutralized with 'acids.
The condensation products obtained are distinguished by a greater or lesser solubility in neutral or acidic aqueous media, depending on the number of salt groups present and depending on the character of the salt-forming acid residue used.
The salt resins used in the tanning process according to the invention can, if appropriate, be converted into insoluble form. One can also use the procedure in combination with. use other known tanning methods based on mineral, vegetable or synthetic tanning agents, whereby the amount of the previously customary tanning agents used can be reduced not insignificantly. In this context, the tanning with form aldehyde, chromium salts and aluminum salts as well as vegetable tanning should be emphasized.
The quantities of synthetic resins containing salt groups which are used depend essentially on the hide and type of hide, on the pretreatment of the hide or hide to be tanned and on the type of leather to be produced. In general, the amounts are between 2 and 10%, preferably between 2 and 6%, calculated on the basis of the skin weight. The salt resins can be used either in aqueous solution or in colloidal dispersion.
The hides or skins can be pretreated in the usual way. The hides are prepared, for example, in the water workshop by soaking, steaming and / or liming, liming, pickling or, if necessary, picking.
If necessary, the resins containing salt groups can be subsequently transferred to insoluble form on the skin by treating them, for example, with alkaline agents, such as solutions of oxides or hydroxyls of the alkali, alkaline earth or earth metals and the like, whereby the resin bases are formed. The basic agents of these aftertreatment baths can simultaneously form insoluble compounds with the acid residues of the resin salts, which are embedded in the skins in the form of fillers.
If the insolubility of the resin bases formed does not appear to be sufficient, or if additional effects are sought, a subsequent treatment with formaldehyde can optionally also be used, or higher molecular organic residues can be introduced into the resin bases, for example by acylation, reaction with isoevanates and the like , whereby higher molecular weight alkyl or alkylbenzenesulfoehloride are to be mentioned as acylating compounds.
The insolubility of the resin tannins can also be achieved by treating the skins with aqueous solutions of salts of such acids which result in insoluble salts with the resin bases, with an exchange between the acid residue of the resin base and the acid residue in the Bä the contained salts occurs. Salts that contain acid residues that give base-insoluble compounds with the resin are above all the water-soluble salts of higher molecular weight compounds containing lipophilic residues that contain acidic salt-forming groups, such as fatty acid salts and water-soluble organic salts Sulfuric acid esters, water-soluble salts of organic sulfonic acids and the like a. anionic soap substitutes.
Also of interest here are water-soluble salts of tannins which contain acidic salt-forming groups, in particular sulphonic acid groups. The aftertreatment can be carried out in the usual way by rolling in the substances concerned.
One can do the procedure for that. Use tanning of crevices or animal skins and hides, such as deer and roe deer blankets, lamb, sheep, kid and goat skins, calfskins, pigskins, cowhides and other hides of large cattle. Furthermore is. the process of particular value for the tanning of fur skins of all kinds, such as foal, lamb, rabbit and noble skins. Accordingly, this method can be used, for example, for glove leather, clothing leather, shoe upper leather, suede, leather for technical purposes and the like. a. produce.
It was also found that you can use the. This process can significantly improve the effects achieved by this process if the synthetic resin casing is combined with fat tanning, i.e. tanning by means of compounds or substances that contain fat residues.
The leather or furs obtained on these verses have the high suppleness of fat tanning, are light-colored or pure white and have excellent tear resistance. In particular, they are characterized by the fact that they are washable and retain their softness and fullness even under extreme conditions.
All kinds of compounds containing fat residues can be used as starting materials for fat tanning. In addition to the high molecular weight fatty alcohol sulfonates already mentioned, other substances that contain, in addition to a higher molecular weight lipophilic radical, water-dissolving groups and can have anion-active, cation-active and also electro-neutral character. Lipophilic radicals are hydrocarbon radicals with at least six carbon atoms of the aliphatic, cyeloaliphatic or fatty aromatic series.
These radicals can be interrupted by heteroatoms, such as oxygen, sulfur or nitrogen, or by atomic groups that are derived therefrom, such as, for example, carbonamide and sulfonamide groups, and can also have substituents, such as, for example, hydroxyl groups or Amino groups.
Known anion-active compounds which come into consideration as fatty residue-bearing components for the process according to the invention are, for example, in addition to the fatty alcohol sulfonates already mentioned (which are soluble salts of alkyl sulfates with organic or inorganic bases), water-soluble salts of alkyl or alkylarylsulfone acids or of sulfonated oils and fats, furthermore water-soluble salts of fatty acids, resin acids, wax acids and the like as well as water-soluble condensation products from proteins or protein breakdown products with fatty acid or sulfonic acid halides or with high molecular weight halogen fatty acid esters or amides.
Suitable cation-active compounds are quaternary ammonium compounds which are derived from ammonia or organic bases, as well as corresponding phosphonium or sulfonium compounds and the like, which contain at least one higher molecular lipophilic radical. Examples of this would be trimethyl octadeeylammonium chloride, dodecylpyridinium bisulfate, dimethyleyclohexyloctadeeylammonium chloride and the like.
Finally, electronically neutral compounds come into consideration for this process, in particular the known polyalkylene oxide addition products, in particular ethylene oxide addition products with higher molecular weight carboxylic acids, amines, mercapta or with higher molecular weight aliphatic, aliphatic, aromatic or aromatic sulfonic acids or sulfonic acid amides. Corresponding water-soluble condensation products with polyhydric alcohols, such as ethylene glycol, glycerol, pentaerythritol, sorbitol and the like, can also be used.
In addition to these products with a predominantly surface-active character, components containing fatty residues can also be other types of fatty residues, such as animal or vegetable fatty acids such as olein, animal or vegetable oils or fats such as trane, tall oil, resin oil and the like, mineral oils or - fats, fatty acid or sulfonic acid chlorides, such as Alkylbenzolsulfosäurechloride, or other substances containing fatty residues with reactive halogen atoms, such as. B. high molecular weight halogen fatty acid esters or amides and the like.
The fat and resin tanning components can be worked into the hides or pelts at the same time, one after the other in any order or under certain conditions. The resin tanning can be used as described above.
The quantities that are used in full from the two output components depend essentially on the type of hide and skin, the pretreatment of the pelts or skins to be tanned and the type of leather that is to be produced.
In general, the amounts used for the fat tanning components are between 1 and 10 0/0, preferably \? and 5%, and the amounts of the resin tanning agents between 2 and 10%, preferably 2 and 6%, calculated on the pelt weight.
The tanning agents containing fat residues are applied in aqueous solution or emulsion, the resin tanning components in aqueous solution or in colloidal dispersion.
In the examples below, the percentages relate to pale weight. <I> Examples </I> 1. Sheep pelts, which are pretreated as usual, are after staining in the tanning barrel at 18 to 20 with 60 to 120% water and 4% of 1 mol of dieyandiamide, 2 mol of dieyandiamide chlorohydrate and 4 Mol form aldehyde-made synthetic resin treated for two hours in the Grerbfass.
The synthetic resin is well absorbed by the pelts and produces a perfect tanning effect. The leathers obtained are worked up and nachgefet tet in the usual way. They can be used as clothing leather. Somewhat firmer leather he will keep if, after the treatment with the synthetic resin, slowly reduced to pH 4.5 or adjusted to pH 7.5 to 8.2 with bicarbonate.
2. Beef pelts, which are pretended as usual, are after staining with 100% water and 2 to 4% of a synthetic resin made from 1 mole of dicyandiamide, 1 mole of dicyandiamidine sulfate and 4 moles of formaldehyde at a temperature of 18 to 20 two hours treated in the tanning barrel.
The liquor is then replaced by 30% water and 0.7 to 1% chromium oxide in the form of a commercially available chromium salt made basic to 4/12 to 6/12.
The tanning is carried out at 18-20 for 1 1/2 hours. The further treatment, dyeing, greasing and pulling, he follows in the usual way. Leather of good suppleness and high tensile strength is obtained.
3. Tanned leathers produced by conventional methods are completely neutralized to PH 6 to 6.5 after folding. The leathers are then treated in the barrel for 45 minutes with 2 to 3% of a synthetic white tanning agent and 70% water. In a new liquor, the leathers are then processed for one hour with 2 to 3% of a water-soluble synthetic resin made from 1 mole of dieyandiamide, 2 moles of dicyandiamide chlorohydrate and 4 moles of formaldehyde and 80% of water. After changing the liquor, 0.5 to 1% of a synthetic white tanning material and 80% water are post-treated for 15 to 20 minutes and, at the end of the running time, slowly acidified with an organic acid to pH 4.5. The leathers are delivered and worked on as usual.
In addition to the beautiful white effect and the economical use of synthetic white tanning agents, the leather has greater fullness and a firmer grain.
If the synthetic white tanning material is replaced by synthetic substitute tanning agents or vegetable tanning agents, the result is well-filled leather with a predominantly vegetable tanning character, which is characterized by high tear resistance and a soft handle. More durable leathers are obtained if about 0.2 to 0.4% oxalic acid is added to the pretanning with synthetic tanning agents.
4. Lambskins are soaked, washed and fleshed as usual. After they have dripped off well, they are treated with a 4 percent aqueous solution of 1 mol of D-icy andiamide, 2 mol of Dieyandiamid- ehlorhydrat on the back. and 4 moles of formaldehyde produced synthetic resin three times with an interval of half an hour. Further finishing is carried out as usual.
The lambskins, the meat side of which has a white appearance, show a supple handle and high tear resistance.
5. Sheep pelts which have been pretreated in the usual way in the waterworks are after pickling in a liquor of <B> 50 </B> / o water at 18 to 20 C and 4% of the condensation product from 1 mol of dicyandiamide,
2 moles of dicyandiamidine chlorohydrate and 4 moles of formaldehyde d run for three hours. The condensation product mentioned is added to the liquor in three portions at an interval of 20 minutes each after it has previously been dissolved in a little condensation water at 60.degree. The pH of the pelts was 7.2 to 7.5 before the addition and changed after 20 minutes running time to 6.3 after 40 minutes to 6.4 and after 60 minutes to 6.9. Tanning was already evident after 20 minutes.
After running for three hours, the pelts are placed over the trestle and then treated in fresh liquor with 40% water and 8% of a 30% oleyl sodium sulfate paste. The oleyl sodium sulfate is added in two portions 15 minutes apart and is completely absorbed after 45 minutes of running time. Then 2% potash alum and 2% cooking salt are added to the tanning liquor and allowed to run for another two hours. The final pH of the pelts is between 4.3 and 4.5.
The leathers obtained have a full grip and the speed required for glove leather. They are white in color and washable. Chair leather produced according to the process is characterized by particularly good plush.
6. Sehafsblössen, which are pretreated as usual, are treated with the following tanning liquor after staining in the tanning barrel: 60 to 120% water at 18 to 20 ° C., 2 1/2% of one made from 1 mole of dicyandiamide, 2 moles of dicyandiamide chlorohydrate and 4 moles of formaldehyde produced synthetic resin. Tanning time two hours. The resin is already well absorbed by the pelts after an hour.
Then 1.5% of an alkyl sodium sulfate mixture with alkyl radicals C12-C16 are added to 20 to 30% fresh liquor, whereupon treatment was continued at 18 to 20 ° C. for one hour. The completion he followed in the usual way for glove leather. The leather obtained had a pleasant, soft handle and excellent tear resistance.
7. Beef pelts, which are pretreated as usual, are added after pickling. 100% water and 4% of a synthetic resin, 1 mole of dicyandiamide, 1 mole of dicyandiamidine sulfate and 4 moles of formaldehyde processed for two hours at 18 to 20 C. The tanning liquor is then replaced by 30% water and 5% of an alkylbenzenesulfochloride mixture with alkyl radicals C16-C18, which is followed by further treatment at 18 to 20 C for 1 1/2 hours. The further treatment, dyeing, fatliquoring and finishing takes place as usual in the manufacture of beef box. In the case of fatliquoring, the previously usual amount can be reduced by more than half, since the fat obtained from the fat tanning agent added during tanning gives the leather sufficient flexibility and tear resistance.
B. Lambskins are soaked, washed and fleshed as usual. After they have dripped well, they are coated on the back with a 4 percent aqueous solution of a synthetic resin made from 1 mole of dieyandiamide, 2 moles of dicyandiamide chlorohydrate and 4 moles of formaldehyde, twice at intervals of half an hour. This is followed by spreading a 1.5 percent aqueous alkyl sodium sulfate solution (alkyl residues C12-C16). Further admission is carried out in the usual manner.
After completion, the skins have a very soft, supple handle, good thermal insulation and high tear resistance even in thin areas.
9. Lambskins that are vorbe as in Example 3 are allowed to drain well after washing and deflaming. So then they are treated on the reel with 300% of a 1 percent aqueous solution of a water-soluble synthetic resin at 18 to 20 C for four to five hours, which is made from 1 mol of dieyandiamide, 1 mol of dicyandiamide sulfate and 4 'Hol' formaldehyde.
After this treatment, the flesh side of the skins is coated with a 1 to 3 percent aqueous solution of alkyl sodium sulfate (alkyl residues C16-C18) and then finished. Lambskins are obtained that have a very soft feel and excellent durability.
10. Manufacture of lining and fine leather. After decalcifying and pickling, the pelts are rinsed and then used for pre-tanning: 80 to 100% water, 0.8 to 1.5% of a resin precondensate of 1 mol of dieyandiamide, 2 mol of dicyandiamide chlorohydrate and 4 mol of formaldehyde dissolved 1:10 at a temperature of 50 to 60 C and possibly 2% of a mineral-sperm oil mixture emulsified with a cation soap. Running time three hours.
The pretanned leathers remain in the barrel overnight, are agitated for another hour the next day and then adjusted to pH 4.6 with organic acid or an organic acid mixture.
The leathers are then placed over the trestle for two days and rinsed for 5 minutes before the vegetable-synthetic aftertreatment.
Subsequent tanning: 80 to 100% water, normal temperature, 10% pure tanning agent, consisting of 20 parts of quebracho, 40 parts of mimosa and 40 parts of a synthetic tanning agent, as is commonly used for lining leather manufacture. Running time two to three hours.
The leathers have a light, even appearance, have a full grip and are highly tear-resistant. The tensile strength is particularly good if a cationic fatliquor is added to the resin tanning at the same time.
11. Manufacture of vachette leather. Before tanning: 80 to 120% water, usual Tem temperature, 1 to 2% of a resin precondensate of 1 mole of dicyandiamide, 2 moles of dieyandiamide chlorohydrate and 4 moles of formaldehyde, dissolved 1:10 at 50 to 60 C, possibly 2 to 3% of a aqueous tran emulsion produced with dimethylcyclohexyloctadecylammonium chloride as an emulsifier. Tanning time 1 to 1 1/2 days.
After tanning, the leathers are, if necessary, adjusted to a pH of 4.4 to 4.6 using organic acids.
It is then rinsed, it being useful to stack the leather for 1 to 2 days beforehand.
Subsequent tanning: 80 to 100% water, over temperature 10 to 15% pure tanning material, consisting of 20 parts Valonea. 40 parts of Mimosa and 40 parts of a synthetic tanning agent commonly used in vachette tanning. Tanning time 2 to 3 days.
After storage for 1 to 3 days, the leathers are rinsed. Further treatment and greasing are carried out as usual. The amount of fat can be reduced by half the usual amount if the resin tanning has already been added to fat.
12. Manufacture of lower leather. Limescale is removed from the pelts as usual and, if necessary, pickled. The exposed skin should be free of lime in the outer layers. The inner layer, around 50 to 70% of the total skin cross-section, does not need to be decalcified.
Pre-tanning: 100% liquor from the pelt weight, 0.1% of a resin precondensate of 1 mole dicyandiamide, 2 moles dicyandiamide chlorohydrate and 4 moles formaldehyde, calculated on the amount of liquor, or 1% of the same resin condensate, based on pelt weight. pH of the liquor 7 to 7.5. Tanning time 1 1/2 to 2 days.
Adjusting the leather to a pH value of 4.2 (outer layer) and 5.2 (inner layer). Stack for 1 day and then rinse.
Retanning: Retanning takes place in the pit by hanging the pre-tanned leather in an 8 to 12 B6 strong vegetable-synthetic tanning liquor. After three to five weeks the leather is tanned through. The tanning time depends on the thickness of the hide. End-Be 9.5 with an initial broth strength of 11 Be. Stack leather for 1/2 to 1 day, rinse briefly, dry and oil if necessary.
Even with the relatively short tanning time, the leather is well and evenly tanned through, has a greasy cut and a light-colored leather surface that is free of tanning material.