<B>Procédé de préparation d'un nouveau colorant</B> anthraquinonique. La présente invention concerne la prépa ration de nouvelles anthraquinones substituées, utilisables comme colorants, qui teignent, en nuances bleues ou bleu verdâtre les produits textiles constitués en tout ou partie par un ester cellulosique d'un acide carboxylique ali phatique comprenant de 2 à 4 atomes de car bone, notamment les produits textiles en acé tate de cellulose.
A la connaissance de la. brevetée, il n'existe pas sur le marché de colorants ayant un degré satisfaisant d'affinité pour les textiles en acétate de cellulose et les teignant en nuances bleues désirées, d'une solidité satis faisante aux gaz et à la lumière.
Les colorants anthraquinoniques connus, qui ont une affinité satisfaisante pour les textiles d'acétate de cellulose et qui teignent ces textiles en nuances bleues d'une solidité à la lumière satisfaisante, laissent beaucoup à désirer à l'égard de la résistance au ternisse ment par les gaz. Exposées longtemps à des fumées de gaz brûlés ou dans les conditions qui caractérisent ordinairement l'atmosphère des grandes villes, les teintures obtenues avec de tels colorants subissent un changement de teinte désagréable, ou perdent de leur éclat, ou présentent ces deux inconvénients. Suivant le colorant utilisé, la teinte peut passer du bleu au bleu rougeâtre ou même au rose.
Le ternissement par les gaz est aussi désigné par ternissement. aux acides . Le but de la. présente invention est de créer de nouveaux colorants anthraquinoniques d'une bonne affinité pour les textiles en esters cellu losiques d'acides carboxyliques aliphatiques comprenant de 2 à 4 atomes de carbone et. teignant lesdits textiles, spécialement ceux" en acétate de cellulose, dans des tons bleu soutenu à bleu verdâtre, d'une excellente solidité à la lumière et. aux gaz.
Les nouveaux colorants peuvent être uti lisés pour la teinture de tissus en acétate de cellulose hydrolysé ou non, en propionate de cellulose, en butyrate de cellulose, en acéto- propionate de cellulose et en acétobutyrate de cellulose.
Les nouveaux colorants anthr aquinoniques visés par l'invention ont la formule générale suivante:
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où X représente un groupe monohydroxy- alcoyle comprenant 1, 2 ou 3 atomes de car bone, un groupe dihydroxyalcoyle comprenant 2 ou 3 atomes de carbone ou un groupe -(OCH2CH2)"-0-R (m étant égal à 1, 2, 3 ou 4 et R représentant de l'hydrogène, ou un groupe méthyle ou éthyle), et Y représente de l'hydrogène, du chlore, groupe hydroxy ou méthoxy ou encore un groupe méthyle.
La résistance remarquable de ces colorants au ternissement par les gaz est mise en évi dence par le fait que les teintures obtenues avec lesdits colorants sur des textiles en acé tate de cellulose ne subissent qu'une très légère perte de clarté ou modification de nuance après six passages dans la chambre à. gaz.
Le passage dans la chambre à gaz est un essai décrit, par exemple, dans 1950 Technieal 1VIanual and Yearbook of the American Asso ciation of Textile Chemists and Colorists t. XXVI, p. 88.
Il consiste à placer dans des conditions déterminées un échantillon de textile teint par le colorant à essayer et un échantillon témoin, dans une chambre fermée et W y faire passer les gaz résultant de la combustion du gaz d'éclairage jusqu'à ce que l'échantillon témoin présente une altération de couleur mesurable. Si l'échantillon à essayer n'est pas altéré, on place un nouvel échan tillon témoin dans la chambre et on fait de nouveau passer les gaz. La solidité dé la tein ture aux gaz est mesurée par le nombre de ces passages nécessaire pour amener une alté ration de ladite teinture.
A titre de compa raison, diverses aminoanthrachinones telles que la 1,4-di-(méthylamino)-anthraquinone, la 1-méthylamino - 4 - méthoxyéthylamino - anthra- quinone, la 1-méthyla.mino-4-bêta - hy droxy- éthylamino-anthraquinone, la 1,4-diamino- anthraquinone, la 1,4,5,8-tétramino-anthraqui- none, la 1,4-di-(bêta-hydroxy-éthyl)-amino-5,
8- dihydroxy-anthraquinone et la l.-amino-4-mé- thylamino-authraquinon.e-2-carboxylamide, qui sont utilisées sur une grande échelle pour la teinture des textiles d'acétate de cellulose, su bissent une altération notable par un seul pas sage dans la chambre à gaz. La remarquable solidité à la lumière des nouveaux colorants de formule ci-dessus est mise en évidence par le fait que les nuances obtenues avec ceux-ci sur des textiles d'acétate de cellulose ont. peu pâli après une exposition de 40 à 60 heures dans un fadéomètre.
On connaît déjà des colorants anthraquino- niques obtenus en faisant réagir un composé polyhydroxy-polynitro-anthraquinonique (par exemple la 4,8-dinitro-1,5-dihydroxy-ant.hra- quinone, la 4,5-dinitro-chrysazine ou la 4,8-di- nitro-1,3,5,7-tétrahydroxy-anthraquinone) avec une amine aromatique primaire telle que, par exemple, l'aniline, la.
toluidine, l'amino-étliyl- benzène, l'amino-acétophénone et l'aminoplié- nol. Les nouveaux colorants sont cependant meilleurs en ce qui concerne deux points essen tiels, d'une part, leur affinité pour les textiles en acétate de cellulose et, d'autre part, leur solidité à la lumière.
Le présent. brevet a. pour objet. un procédé de préparation de l'un de ces nouveaux colo rants anthraquinoniques. Ce procédé est carac térisé en ce que l'on condense la. l,5-dihydroxy- 4,8-dinitro-anthraquinone avec l'alcool p-amino- phényléthylique de formule
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Le colorant ainsi obtenu, clé formule
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est une nouvelle substance sous forme cl'un solide bleu. Il teint les textiles en acétate de cellulose en un bleu d'une remarquable soli dité à la lumière et aux gaz.
On peut. effectuer la condensation en utili sant un excès de l'amine, usuellement 5 à 10 parties en poids d'alcool p-aniino-ph6nyl- éthylique pour 1 partie de 4,8-dinitro-1,5-di- hydroxy-anthraquinone, en présence ou non d'une petite quantité d'eau. On peut aussi effectuer la condensation en présence d'un solvant ou diluant, organique inerte vis-à-vis des réactifs. Si l'on opère en présence d'un solvant ou diluant organique, de phis petites quantités de l'amine peuvent suffire.
Bien qu'il ne soit. pas indispensable d'opérer en présence d'eau ou d'un solvant ou diluant organique, on préfère cependant un tel mode de réalisation. Parmi les solvants ou diluants organiques utilisables, on peut. citer, par exem ple, le nitrobenzène, Vo-nitro-toluène, la qui noléine, la quinaldine, les alcools éthylique, butylique et, amylique, la pyridine, la. 2-mé- tliyl-5-éthyl-pyridine, un phénol tel.
que le phénol ordinaire ou le m-crésol, une N,N-di- aleoylamine d'un alcool aliphatique inférieur et d'un acide gras à. chaîne normale contenant. 1 à 3 atonies de carbone, telle que, par exem ple, la N,N-climéthyl-formamide, la. N,N-di- éthyl-formamide, la. N,N-diisopropyl-form- amide, la. N,N-diméthyl-acétamide, la N,N-di- éthyl-aeétamide, la.
N,N-dipropyl-acétamide ou la N,N-diméthyl-propionamide ou un glycol tel que, par exemple, l'éthylène-glyeol, le pro- (on propanediol-1,2), le trimé- tliyiène-glycol (ou propanediol-1,3), l'alpha hutylène-glyeol (ou butanediol-1,2) ou le bêta butylène-glycol (ou butanediol-1, 3) .
Il est par- ticulièrement. avantageux d'effectuer la con densation en présence d'une quantité notable d'un composé (le formule: HO-CH.-CII@-0-Q où Q représente un groupe alcoyle à 1, 2, 3 oii 4 atomes (le carbone, un groupe bêt.a- liydi-oxy-étliyle ou un groupe -CHqCH.,OZ où Z représente un groupe alcoyle à 1, '?, 3 ou 4 atomes de carbone.
Parmi les composés (le ce dernier type, on peut. citer, par exemple, le diétliy lène-glycol ou des éthers de grly cols tels (hie, par exemple, l'éther monométhylique (le l'éthylène-] ycol, l'éther monoéthylique de l'étliylène--lycol, l'éther monobiltylique de l'étliylène-,-;
lycol, l'éther monohutylique du di- étliyIène-gly col, l'éther monoéthylique du di- étliyiène--lyeol ou l'éther monométhylique du (liéthylène-glycol, ces six derniers composés étant respectivement vendus sous les désigna tion;
commerciales de lflétliylcellosolve , Cellosolve , Butyleellosolve , Butylcarbi- tol . C'arbitol et illéthylcarbitol . Pour autant qu'on la. choisisse assez élevée pour obtenir la réaction désirée et ensemble assez modérée pour éviter la formation d'une quantité importante de produits de réactions secondaires indésirables, la température de réaction n'est pas critique.
C'est ainsi qu'on peut opérer à toute température comprise entre 25 et 200 C environ, bien qu'il soit préférable de maintenir la température entre 1.20 et 160 C. On n'opère généralement. pas à une température inférieure à 120 C, ce qui exigerait une durée de réaction trop long-Lie.
Le procédé selon l'invention est illustré par les exemples suivants: Exemple <I>I:</I> On fait bouillir à reflux, à 120 C pendant 4 heures, un mélange de 2 g de 1,5-dihydroxy- 4,8-dinitro-anthraquinone, 0,3 cms d'eau et 12,3 g d'alcool p-amino-phényléthylique. Le produit de réaction ainsi obtenu est. ajouté à 50 cm3 d'alcool éthylique, puis on verse le tout dans 200 em3 d'une solution aqueuse froide à 10% d'acide chlorhydrique.
Le colo rant qui précipite est recueilli par filtration, rincé à l'eau froide jusqu'à neutralité et, si on le désire, purifié par recristallisation dans de l'alcool n-amylique. Il teint l'acétate de cellulose en bleu.
Exemple <I>II:</I> On chauffe pendant 6 heures, à 175 C, un mélange de 1,1 g de 1.,5-dihydroxy-4,8-di- nitro-anthraquinone, 1,4 g d'alcool p-amino- phényléthylique et 20 cm3 de nitrobenzène. On sépare le nitrobenzène du produit de réaction par entraînement à la, vapeur. On recueille par filtration le colorant qui précipite, le rince soigneusement à l'eau, le sèche et le soumet à une nouvelle purification par recristallisation dans l'alcool. n-amy ligue. Le colorant ainsi obtenu teint les textiles d'acétate de cellulose en bleu.
Le nouveau colorant anthraquinonique obtenu suivant l'invention peut être avanta geusement appliqué directement aux produits à. teindre à l'état. de suspension aqueuse qui peut être préparée en réduisant en pâte le colorant en présence d'une huile sulfonée, de savon, de ligninesulfonate de sodium ou d'un autre agent de dispersion convenable et en dispersant ensuite dans l'eau la. pâte obtenue.
La teinture directe peut avantageusement être faite à une température d'environ 70 à 90 C, mais on petit opérer à toute tempéra ture convenable. C'est ainsi que pour teindre un produit textile tel que, par exemple, de l'acétate de cellulose, on l'introduit dans le bain de teinture à une température (environ 45 à 55 C par exemple) inférieure à celle à laquelle doit avoir lieu la phase essentielle de teinture, après quoi on élève la. température au degré choisi pour réaliser la teinture pro prement dite. On peut faire varier quelque peu la température de teinture selon la nature du produit à teindre.
Comme le comprendront les spécialistes de la teinture, l'intensité de la teinture peut être modifiée en faisant varier la quantité de colorant rapportée à la. quan tité du produit. à teindre. Le poids de colorant utilisé peut être, par exemple, de 0,33 à 3 % de celui du tissu, bien qu'on puisse utiliser des quantités de colorant supérieures ou infé- reures.