Verfahren zur Herstellung eines Küpenfarbstoffes. Es wurde gefunden, dass man zii einem neuen, wertvollen Küpenfarbstoff geMnät': wenn man das Trianthrimid der Formel
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bis zur Bildung des Dicarbazols mit earba- zolierenden Mitteln behandelt.
Der neue Farbstoff bildet ein dunkles Pulver, das sich in konzentrierter Schwefel säure mit v iolettbrauner Farbe löst und Baumwolle aus orangebrauner Küpe in kräf tigen blaustichigen Olivetönen von sehr guten o Eehtheitseigensehaften färbt.
Das beim vorliegenden Verfahren als Aus gangsstoff dienende Trianthrimid kann her gestellt werden durch Umsetzen von 4-Chlor- antlii@aehinon-2,1(N)-benzolacridon mit 1-Ami- no-4-nitro-6,7-diehloranthrachinon, nachfol- s gender Reduktion der Nitrogruppe und Kon densation des so erhaltenen Aminodianthri- mides mit. 1-Chloranthrachinon.
Als carbazolierende Mittel können bei o spielsweise Titantetraehlorid oder Aluminium chlorid enthaltende Mischungen verwendet werden, z. B. Mischungen bzw. lose Addi tionsverbindungen des Aluminiumchlorids mit Natriumehlorid, insbesondere aber mit Pyridinbasen, wie Pyridin selbst, Picolinen oder ähnlichen tertiären Basen.
Die Carbazo- lierung führt unter üblichen Bedingungen zum Resultat, dass weitgehend beide im Farb- stoffmolekül vorhandenen Anthrimidgruppie- rungen carbazoliert werden, besonders ein fach und zuverlässig bei Verwendung von Aluminiumehlorid-Pyridin- bzw. -Picolin-Mi- schungen und bei Temperaturen von über 1.30 , vorzugsweise zwischen 140 und 160 .
<I>Beispiel:</I> In fein gepulvertem Zustande werden 10,1 Teile 1-Ainino-4-nitro-6,7-dichloranthra- chinon, 11,3 Teile 4-Chloranthrachinon-2,1(N)- 1',2'(N)-benzolacridon, 4 Teile -wasserfreies Natriumearbonat, 1,5 Teile 3lagnesiumoxyd und 0,6 Teile Kupfercarbonat mit 200 Teilen Nitrobenzol vermischt. Man erhitzt und rührt so lange unter gutem Sieden, bis die Aus gangsprodukte verschwunden sind. Nach dem Abkühlen auf 50 wird abgesaugt.
Der Rück stand wird durch Behandeln mit Nitro- benzoI, Alkohol, verdünnter Salzsäure und Wasser gereinigt und dann getrocknet.
13,2 Teile des in Absatz 1 erhaltenen und fein gepulverten Nitrodianthrimides werden mit 160 Teilen 1\Titrobenzol vermischt. Man erhitzt auf 110 umd gibt innerhalb von etwa <B>11/f!</B> Stunden 4,5 Teile H.ydrazinhydrat (in Form einer handelsüblichen wässrigen Lö sung) in kleinen Anteilen zu. Man rührt noch etwa eine Stunde bei 100 bis 110 und saugt dann ab. Der Rückstand wird durch Behandeln mit Nitrobenzol, Alkohol, ver dünnter Salzsäure und Wasser gereinigt und dann getrocknet.
In fein gepulvertem Zustande werden 6,3 Teile des in Absatz 2 erhaltenen Amino- dianthrimides, 2,9 Teile 1-Chloranthraehinon, 1,4 Teile wasserfreies Natriumcarbonat, 0,5 Teile '.#Tagnesiumoxyd und 0,5 Teile Kupfer- (I)chlorid mit 80 Teilen Nitrobenzol ver mischt. Man erhitzt und rühr so lange unter gutem Sieden, bis die Ausgangsprodukte ver- schwunden sind. Nach dem Abkühlen auf 80 wird abgesaugt.
Der Rückstand wird durch Behandeln mit Nitrobenzol, Alkohol, ver dünnter Salzsäure und Wasser gereinigt und dann getrocknet. Das erhaltene Pulver ist. das Trianthrimid der eingangs angegebenen Formel.
6 Teile dieses Trianthrimides trägt man bei 140 in eine dünnflüssige homogene Schmelze ein, die aus einer Mischung von 60 Teilen sublimiertem Aluminiumchlorid und 12 Teilen trockenem gepulvertem Na triumchlorid erhalten wurde. Man rührt etwa eine Stande bei 150 bis 155 . Alsdann wird die flüssige . Schmelze auf eine Lösung von 90 Teilen Natriuimlry droxyd in 1360 Teilen Wasser ausgetragen, die entstandene Suspen sion eine Stunde bei 70 lebhaft durch gemischt und dann abgesaugt.
Der gewa schene Riiekstand wird zu einer Lösung von 90 Teilen 100 /oiger Schwefelsäure in 270 Tei len Wasser gegeben; die entstandene Suspen sion wird wiederum eine Stunde bei 70 leb haft durchgemischt und dann abgesaugt. Der Rückstand wird neutral gewaschen und ge trocknet.
Process for the production of a vat dye. It has been found that a new, valuable vat dye is required: if one uses the trianthrimide of the formula
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treated with earbazolating agents until the dicarbazole is formed.
The new dye forms a dark powder that dissolves in concentrated sulfuric acid with a violet brown color and dyes cotton from an orange-brown vat in strong blue-tinged olive tones with very good integrity properties.
The trianthrimide used as starting material in the present process can be prepared by reacting 4-chloro-antlii @ aehinone-2,1 (N) -benzolacridone with 1-amino-4-nitro-6,7-diehloranthraquinone, below - s gender reduction of the nitro group and condensation of the aminodianthrimide thus obtained with. 1-chloroanthraquinone.
As carbazolating agents, for example, titanium tetrahalide or aluminum chloride-containing mixtures can be used, eg. B. mixtures or loose Addi tion compounds of aluminum chloride with sodium chloride, but especially with pyridine bases, such as pyridine itself, picolines or similar tertiary bases.
Carbazolation leads, under normal conditions, to the result that largely both anthrimide groups present in the dye molecule are carbazolated, particularly simply and reliably when using aluminum chloride-pyridine or picoline mixtures and at temperatures above 1.30, preferably between 140 and 160.
<I> Example: </I> In a finely powdered state, 10.1 parts of 1-amino-4-nitro-6,7-dichloroanthraquinone, 11.3 parts of 4-chloroanthraquinone-2,1 (N) -1 ', 2' (N) -benzolacridone, 4 parts of anhydrous sodium carbonate, 1.5 parts of magnesium oxide and 0.6 part of copper carbonate mixed with 200 parts of nitrobenzene. The mixture is heated and stirred under good boiling until the starting products have disappeared. After cooling to 50, it is suctioned off.
The residue is purified by treatment with nitrobenzene, alcohol, dilute hydrochloric acid and water and then dried.
13.2 parts of the finely powdered nitrodianthrimide obtained in paragraph 1 are mixed with 160 parts of 1 \ titrobenzene. The mixture is heated to 110 umd and 4.5 parts of hydrazine hydrate (in the form of a commercially available aqueous solution) are added in small portions over the course of about 11 hours. The mixture is stirred for about an hour at 100 to 110 and then filtered off with suction. The residue is purified by treatment with nitrobenzene, alcohol, dilute hydrochloric acid and water and then dried.
In a finely powdered state, 6.3 parts of the aminodianthrimide obtained in paragraph 2, 2.9 parts of 1-chloranthraehinone, 1.4 parts of anhydrous sodium carbonate, 0.5 parts of magnesium oxide and 0.5 part of copper (I. ) chloride mixed with 80 parts of nitrobenzene ver. The mixture is heated and stirred with good boiling until the starting products have disappeared. After cooling to 80, it is suctioned off.
The residue is purified by treatment with nitrobenzene, alcohol, dilute hydrochloric acid and water and then dried. The powder obtained is. the trianthrimide of the formula given at the beginning.
6 parts of this trianthrimide are entered at 140 in a thin, homogeneous melt which was obtained from a mixture of 60 parts of sublimed aluminum chloride and 12 parts of dry, powdered sodium chloride. Stir about one level at 150 to 155. Then the liquid. Melt is discharged onto a solution of 90 parts of sodium hydroxide in 1360 parts of water, the resulting suspension is vigorously mixed for one hour at 70 and then filtered off with suction.
The washed residue is added to a solution of 90 parts of 100% sulfuric acid in 270 parts of water; the resulting suspension is again mixed vigorously for one hour at 70 and then suctioned off. The residue is washed neutral and dried ge.