Verfahren zur Herstellung eines Küpenfarbstoffes. Es wurde gefunden, dass man zu einem neuen, wertvollen Küpenfarbstoff gelangt, wenn man das Trianthrimid der Formel
EMI0001.0005
bis zur Bildung des Diearbazols mit carba- zolierenden Mitteln behandelt.
Der neue Farbstoff bildet ein dunkles Pul ver, das sich in konzentrierter Schwefelsäure mit. violettbrauner Farbe löst und Baumwolle aus olivbraun.er Küpe in kräftigen oliven Tönen von sehr guten Echtheitseigenschaften färbt.
Das beim vorliegenden Verfahren als Aus gangsstoff dienende Trianthrimid kann her gestellt werden durch Umsetzen von 4-Chlor- zinthi-achinon-2,1(N)-ben7ola.eridon mit 1- :linino-4-nitroanthraeliinon, nachfolgender Re duktion der Nitrogruppe Lind Kondensation des erhaltenen Aminodianthrimides mit 1- Chloi#-5-benzoylaminoantlirachinon.
Als earbazolierende Mittel können bei spielsweise Titantetrachlorid oder Aluminium- ehlorid enthaltende Mischungen verwendet werden, z. B. Mischungen bzw..lose Additions verbindungen des Alitminitimchlorids mit Na- ti-iumchlorid, insbesondere aber mit Pyridin- basen, wie Pyridin selbst, Picolinen oder ähn- liehen tertiären Basen.
Die Carbazolierung führt unter üblichen Bedingungen zum Re sultat, dass weitgehend beide im Farbstoff molekül vorhandenen Anthrimidgruppierun- gen carbazoliert werden, besonders einfach und zuverlässig bei Verwendung von Alumi- niumchlorid-Pyridin- bzw. -Picolin-Mischun- gen und bei Temperaturen von über 130 , vorzugsweise zwischen 140 und 160 .
<I>Beispiel:</I> In fein verteiltem Zustande werden 5,6 Teile 4-(4"-Amino-1"-anthraehinonyl)-amino- anthrachinon-2,1(N) -1',2' (N) - benzolacridon (erhältlich durch Kondensation von 4-Chlor- ant.hracliinon-2,1(N)-benzolacridon mit 1- Amino-4-nitroa.nt.hrachinon und nachfolgende Reduktion der Nitrogruppe), 3,8 Teile l.-Clilor-5-benzoylaminoanthrachinon, 1 Teil wasserfreies Natriumacetat, 0,
5 Teile Magne- siumoxyd und 0,5 Teile Kupfer(I)chlorid mit 100 Teilen Nitrobenzol vermischt. Man erhitzt und rührt so lange unter gutem Sieden, bis die Ausgangsprodukte verschwunden sind. Nach dem Abkühlen auf 90 wird abgesaugt. Der Rückstand wird durch Behandeln mit Nitrobenzol, Alkohol, verdünnter Salzsäure und Wasser gereinigt und dann getrocknet. Das erhaltene Pulver ist das Trianthrimid der eingangs angegebenen Formel.
6 Teile dieses Trianthrimides trägt man bei 140 in eine dünnflüssige homogene Schmelze ein, die aus einer Mischung von 60 Teilen sublimiertem Aluminiumchlorid und 12 Teilen trockenem gepulvertem Na triumehlorid erhalten wurde. Man rührt etwa eine Stunde bei 150 bis 155 . Alsdann wird die flüssige Schmelze auf eine Lösung von 90 Teilen Natriumhydroxyd in 1360 Teilen Wasser ausgetragen, die entstandene Suspen sion eine Stunde bei 70 lebhaft durch gemischt und dann abgesaugt.
Der gewaschene Rückstand wird zu einer Lösung von 90 Tei len 100 o/oiger Schwefelsäure in 270 Teilen Wasser gegeben; die entstandene Suspension wird wiederum eine Stunde bei 70 lebhaft durehgemiseht und dann abgesaugt. Der Rückstand wird neutral gewaschen und ge trocknet.
Process for the production of a vat dye. It has been found that a new, valuable vat dye is obtained by using the trianthrimide of the formula
EMI0001.0005
treated with carbazolizing agents until the arbazole is formed.
The new dye forms a dark powder that dissolves in concentrated sulfuric acid. violet-brown color dissolves and cotton from olive-brown.er vat dyes in strong olive tones with very good fastness properties.
The trianthrimide used as the starting material in the present process can be produced by reacting 4-chloro-zinthi-achinon-2,1 (N) -ben7ola.eridon with 1-: linino-4-nitroanthraeliinone, then reducing the nitro group Lind Condensation of the aminodianthrimide obtained with 1- Chloi # -5-benzoylaminoantlirachinon.
As earbazolating agents, for example, titanium tetrachloride or aluminum chloride-containing mixtures can be used, for. B. Mixtures or .less addition compounds of Alitminitimchlorids with sodium chloride, but especially with pyridine bases such as pyridine itself, picolines or similar borrowed tertiary bases.
Under normal conditions, carbazolation leads to the result that both anthrimide groups present in the dye molecule are largely carbazolated, particularly easily and reliably when using aluminum chloride-pyridine or picoline mixtures and at temperatures above 130 , preferably between 140 and 160.
<I> Example: </I> In a finely divided state, 5.6 parts of 4- (4 "-amino-1" -anthraquinonyl) -amino-anthraquinone-2,1 (N) -1 ', 2' (N ) - benzolacridone (obtainable by condensation of 4-chloro-ant.hracliinon-2,1 (N) -benzolacridone with 1- amino-4-nitroa.nt.hrachinone and subsequent reduction of the nitro group), 3.8 parts Clilor-5-benzoylaminoanthraquinone, 1 part anhydrous sodium acetate, 0,
5 parts of magnesium oxide and 0.5 part of copper (I) chloride mixed with 100 parts of nitrobenzene. The mixture is heated and stirred with good boiling until the starting products have disappeared. After cooling to 90, it is suctioned off. The residue is purified by treatment with nitrobenzene, alcohol, dilute hydrochloric acid and water and then dried. The powder obtained is the trianthrimide of the formula given at the beginning.
6 parts of this trianthrimide are entered at 140 in a thin, homogeneous melt which was obtained from a mixture of 60 parts of sublimed aluminum chloride and 12 parts of dry, powdered sodium chloride. The mixture is stirred at 150 to 155 for about an hour. The liquid melt is then poured onto a solution of 90 parts of sodium hydroxide in 1360 parts of water, the resulting suspension is vigorously mixed for one hour at 70 and then filtered off with suction.
The washed residue is added to a solution of 90 parts of 100% sulfuric acid in 270 parts of water; the resulting suspension is again briskly durehgemiseh one hour at 70 and then suctioned off. The residue is washed neutral and dried ge.