CH297746A - Procédé de préparation d'un monoester du thréo-1-p-nitrophényl-2-dichloracétamido-propanediol-1,3. - Google Patents
Procédé de préparation d'un monoester du thréo-1-p-nitrophényl-2-dichloracétamido-propanediol-1,3.Info
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Description
Procédé de préparation d'un monoester du thréo.l.p-nitrophényl-2-dichloracétamido-propanediol-1,3. Dans le brevet principal, on a décrit un procédé de préparation du thréo-1-p-nitro- phény 1-2-diclllora.cétamido-3-palmitoyloxy-pro- panol-1. Le présent brevet a pour objet un procédé de préparation d'un autre monoester du thréo-1-p-nitrophényl-2-dichloracétamido- propanediol-1,3, c'est-à-dire du thréo-1-p-nitro- phény 1-2-dichloracétamido - 3 - stéaroyloxy -pro- panol-1 de formule: EMI0001.0017 Ce procédé est caractérisé en ce que l'on fait réagir le thréo-1-p-nitrophényl-2-dichlor- aeétamido-propanediol-1,3 avec un dérivé de l'acide stéarique contenant au moins un radi cal C17H35C0-, dans des conditions telles que, par fixation d'un radical C17H35C0- sur le groupe hydroxyle primaire dudit. pro- panediol-1,3, il se forme le thréo-1-p-nitro- phényl 2-dichloracétamido-3-stéa.roylox-y-pro- panol-1. Ce dernier est une nouvelle substance cristallisée dont la. forme optique D fond à 91-92 C et présente un pouvoir rotatoire EMI0001.0029 dans l'acétate d'éthyle. Toutes les formes optiques (D, L et. DL) de ce nouveau composé présentent des pro priétés thérapeutiques importantes et sont utilisées comme antibiotiques dans le même but que le chloramphénicol. Les isomères DL et. D sont particulièrement appropriés à l'em ploi dans des buts thérapeutiques. Le produit obtenu par le procédé selon l'invention ne présente pas du tout le goût très fort et dés agréable, semblable à celui de la quinine, du chloramphénicol et de ses esters 3-0-acylés contenant 7 ou moins de 7 atomes de carbone dans le groupe acyle. En outre, le composé obtenu selon l'invention est chimiquement stable et peut être administré sous forme de suspensions, d'élixirs, etc., à des enfants et à d'autres malades qui ne sont pas capables d'avaler des capsules et des pilules enrobées. Lorsqu'on utilise dans le procédé selon l'in vention comme dérivé de l'acide stéarique un halogénure de stéaroyle ou l'anhydride stéari que, la réaction est. de préférence effectuée dans des conditions anhydres. On obtient les meilleurs résultats lorsqu'on utilise un catalyseur basique tel que la pyridine, la triéthylamine, la N,N-diméthyl- a.niline, la N-éthylpipéridine ou une amine tertiaire analogue. On a également constaté qu'un halogénure de stéaroyle réagit plus len tement et donne des rendements plus élevés en le produit désiré que l'anhydride stéarique. La, température utilisée pour le procédé peut varier dans d'assez larges limites, mais, en général, il n'est pas recommandable d'utiliser une température excédant 150 C. Lorsqu'on emploie un catalyseur basique, il est rarement nécessaire de chauffer le mélange réactionnel à une température supérieure à 60 C puisque la. réaction procède assez rapidement à des températures comprises entre environ 20 et 35 C. On obtient. les meilleurs résultats lors qu'on utilise des quantités approximativement équivalentes de l'agent d'acylation et du pro- panediol de départ. Il va de soi qu'on peut utiliser un excès jusqu'à environ 25 % de l'un ou de l'autre des produits mis en réaction, mais on doit prendre soin d'éviter des excès trop grands de l'agent d'aeylation. Des trop grands excès de ce dernier diminuent sensi blement le rendement en le produit désiré par le fait de la. tendance à former des pro duits diacylés dans ces conditions. Pour effectuer l'acylation, on peut aussi utiliser l'acide stéarique en présence de P.-0;5 ou d'un autre agent. déshydratant, en formant ainsi l'anhydride stéarique in situ. Le procédé selon l'invention est illustré plus en détail par les exemples suivants Exe-naple <I>1:</I> On ajoute 15 g de chlorure de stéaroyle à. une solution de 16 g de D-(-)-thréo-1-p-nitro- phényl - 2- dichloracétamido - propanediol -1,3 (chloramphénicol) dans 50 ems de pyridine et on abandonne le mélange ainsi obtenu au repos à la température ambiante pendant deux jours. On verse le mélange réactionnel dans 300 em3 d'eau et on recueille le D-(+)-thréo- 1-p-nitrophényl 9-dichloracétamido-3-stéaroyl- oxy-propanol-1 qu'on purifie par recristalli- sation au sein de benzène; point de fusion 91-92 C; EMI0002.0023 dans l'acétate d'éthyle. Exemple On chauffe légèrement jusqu'à l'obtention d'une solution limpide, un mélange formé de 3,2 g de D-(-)-thréo-1-p-nitrophényl9-di- chloraeétamido-propanediol-l,3 (chloramphé- nicol), 5,5 g d'anhydride stéarique et 150 em3 de pyridine. On abandonne la solution lim- pide au repos pendant. la nuit à la tempéra ture ambiante, puis on verse clans l'eau. On recueille le D-(+)-thi-éo-1-p-nitropliényl-2-cli- ehloracétamido-3-stéaroyloxypropanol-1. et on le purifie par recristallisation au sein de ben zène et d'éther de pétrole. Point de fusion: 90-91 C; EMI0002.0035 dans l'acétate d'éthyle. Exein.ple <I>3:</I> On chauffe 2,08g d'acide stéarique avec 6 em3 d'anhydride trifluoroacétique à 45 à 50 C pendant 30 minutes. On ajoute 2,2 g de D- (-) -thréo -1-p -nitrophényl- 2 -dichloracét- amido-propanediol-1,3 (chloramphénicol) au mélange qui renferme alors l'anhydride de l'acide stéarique et on chauffe pendant 2 heures à 55-60 C. On verse la. solution lim pide dans un excès de solution de bicarbonate de sodium et. on recueille le produit solide blanc. La. recristallisation au sein d'éthanol donne le D-(+)-thréo-1-p-nitropliényl-2-cli- chloroacétamido-3-stéaryloxy-propanol-1; point de fusion: 92 C; EMI0002.0048 dans l'acé tate d'éthyle.
Claims (1)
- REVENDICATION: Procédé de préparation d'un inonoester du hhréo -1-p-nitrophényl-2-diehloraeétaniido - pro- panediol-1,3, caractérisé en ce que l'on fait réagir le thréo-1-p-nitrophényl-2-diehloracét- amido-propanediol-1,3 avec un dérivé de l'acide stéarique contenant. au moins un radi cal C1;H35C0-, dans des conditions telles que, par fixation d'un radical C1;H3,5C0- sur le groupe hy droxyle primaire dudit. pro- panediol-1,3, il se forme le thréo-1-p-nitrophé nyl-2-dichloracétaniido-3-stéaroyloxy-propa- n0l-1. Ce produit est une substance cristallisée sans aucun goût amer, possédant des pro priétés antibiotiques. L'isomère optique I) fond à 91-92 C et présente un pouvoir rota toire EMI0002.0070 dans l'acétate d'éthyle. SOUS-REVENDICATIONS: 1.Procédé ;selon la revendication, caracté risé en ce que l'on utilise un halogénure de stéaroyle.
Applications Claiming Priority (2)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
US297746XA | 1951-03-03 | 1951-03-03 | |
CH295247T | 1951-06-01 |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
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CH297746A true CH297746A (fr) | 1954-03-31 |
Family
ID=25733588
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
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CH297746D CH297746A (fr) | 1951-03-03 | 1951-06-01 | Procédé de préparation d'un monoester du thréo-1-p-nitrophényl-2-dichloracétamido-propanediol-1,3. |
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Country | Link |
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-
1951
- 1951-06-01 CH CH297746D patent/CH297746A/fr unknown
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