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Verfahren zur Herstellung von Pimelinsäure. Es ist bekannt, durch Behandlung von Tetraliycli-ofui-furylalkohol bei vorzugsweise '??0 bis 380", zweekmässig unter Drnek, mit Alkali- und bzw. oder Erdalkalihydroxyden, darauf Ansäuern der gebildeten Carbonsäu- ren mit nachfolgender 'Trennung von den Monocarbonsäuren, Clutarsäure zu erhalten.
Es wurde nun gefunden, dass man die höheren EIoniologen der Glutarsäure mit mindestens 6 Kohlenstoffatomen, beispielsweise die technisch bisher nietet oder nur schwierig clarstellbare Pinielin- und Azelain- säure, in ebenso einfacher Weise technisch dadurch erhalten, kann, dass inan Alkohole der allgemeinen Formel
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einen aliphatisehen Rest mit mindestens zwei Kohlenstoffatomen bedeutet, einer Behandlung mit alkalischen Hydroxy- den, zum Beispiel mit Alkali- und/oder Erd- alkalihydroxyden bei erhöhten Temperaturen, vorzugsweise bei etwa 240 bis 400 , zweckmässig unter Anwendung von Druck, unterwirf4 die gebildeten Carbonsäuren mittels Mineralsäure in Freiheit setzt und die Di- carbonsäuren in an sich bekannter Weise von den Monoearbonsäuren trennt.
Vorliegendes Patent betrifft ein Verfahren zur Herstellung von Pimelinsäure. Dieses Verfahren ist dadurch gekennzeichnet, dass man Tetrahy drofnr@@lpropanol mit Alkali- hydi-oxyd erhitzt, aus dem Reaktionsgemisch die gebildeten Carbonsäuren abseheidet und die Pimelinsäure durch Abtrennung von den Monoearbonsäuren gewinnt.
Die Umsetzung des Tetrahydrofurylpro- panols mit Alkalihydroxyd, wie NaOH oder KOH, erfolgt. vorteilhaft bei 240 bis .I00 und zweckmässig unter Anwendung von Druck, worauf die gebildeten Carbonsäuren mittels Mineralsäure in Freiheit gesetzt und dann vom Reaktionsgemisch abgeschieden werden.
Das als Ausgangsstoff des Verfahrens zu verwendende Tetrahydrofurylpropanoi wird in bekannter Weise hergestellt., zum Beispiel durch Kondensation von Furfurol mit Acet- aldehyd zu Furylakrolein, dessen Hydrierung, zum Beispiel in Gegenwart von Raney-Kataly- satoren, Tetrahydrofur@-lpropanol, liefert.
Der bei der Reaktion entstehende Wasserstoff kann aufgefangen und beispielsweise zu Hydrierungen verwendet werden.
Nach beendeter Reaktion wird das entstandene Gemisch von carbonsauren .Salzen nach Abtrennung von etwas Unverseifbarem, die beispielsweise durch Extraktion mit geeigneten Lösungsmitteln, wie Äther, Benzin und dergleichen, erfolgen kann, mit Mineralsäure in ein Gemisch von freien Carbonsäuren übergeführt. Dieses enthält neben niederen Fettsäuren und etwas Tetrahydrofiirylcarbon-
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säure vorwiegend die dem Ausgangsalkohol unter Spaltung des Tetrahydrofuranringes entsprechende aliphatische Dicarbonsäure, nämlich die Pimelinsäure.
Die Trennung der letzteren von den Monocarbonsäuren erfolgt nach an sich bekannten Arbeitsweisen, zum Beispiel durch fraktionierte Destillation, vorzugsweise -unter vermindertem Druck.
Das Verfahren erlaubt es, die zum Beispiel für die Lack- und Kunststoffindustrie wertvolle Pimelinsäure, deren technische Herstellung bisher Schwierigkeiten bereitete, in guter Ausbeute herzustellen.
Beispiel: 98 Gewichtsteile Tetrahydrofiirylpropanol (Hydroxylzahl: 432) werden zusammen mit 68 Gewichtsteilen Ätznatronpulver und 4 Gewichtsteilen Wasser in einem Autoklaven unter Rühren allmählich auf 290 erhitzt. Die Wasserstoffabspaltung, welche bei 240 beginnt, verläuft lebhaft und ist bereits in 40 Minuten beendet.: der Wasserstoff wird bei einem Überdruck von 55 atü abgeblasen.
Die Reaktionsmasse wind unter Erwärmen in Wasser gelöst und die unverseifbaren Anteile, die in einer Ausbeute von 4,3 % anTal- len, durch kontinuierliche Extraktion mit. Äther entfernt. Die Lösung wird dann mit starker Schwefelsäure kongosa-ler gemacht., worauf das Carbonsäuregemisch durch Extraktion der wässerigen Lösung finit Äther im Perforator aus dem ätherischen Extrakt erhalten wird.
Es enthält neben niederen Fettsäuren und etwas Tetrahydrofuryl- propionsäure Pimelinsäure von Kp3 n"" 175 bis 185 , die durch fraktionierte Destillation gewonnen wird.
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Process for the production of pimelic acid. It is known that by treating Tetraliycli-ofui-furylalkohol at preferably '?? 0 to 380 ", two-way under Drnek, with alkali and / or alkaline earth hydroxides, then acidifying the carboxylic acids formed with subsequent' separation from the monocarboxylic acids, To obtain clutaric acid.
It has now been found that the higher EIoniologues of glutaric acid with at least 6 carbon atoms, for example the pinielic and azelaic acid that have been technically riveted or difficult to explain, can be obtained technically in an equally simple manner by adding alcohols of the general formula
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means an aliphatic radical with at least two carbon atoms, to a treatment with alkaline hydroxides, for example with alkali and / or alkaline earth hydroxides at elevated temperatures, preferably at about 240 to 400, expediently with the application of pressure, subjecting the carboxylic acids formed by means of Sets free mineral acid and separates the dicarboxylic acids from the monoarboxylic acids in a manner known per se.
The present patent relates to a process for the production of pimelic acid. This process is characterized in that tetrahydrofuran is heated with alkali metal oxide, the carboxylic acids formed are separated out from the reaction mixture and the pimelic acid is obtained by separating it from the monoearboxylic acids.
The tetrahydrofuryl propanol is reacted with alkali hydroxide, such as NaOH or KOH. advantageously at 240 to 100 and expediently using pressure, whereupon the carboxylic acids formed are set free by means of mineral acid and then separated off from the reaction mixture.
The tetrahydrofurylpropanol to be used as the starting material for the process is prepared in a known manner, for example by condensation of furfural with acetaldehyde to give furylacrolein, the hydrogenation of which, for example in the presence of Raney catalysts, yields tetrahydrofur®-propanol.
The hydrogen formed in the reaction can be collected and used, for example, for hydrogenations.
After the reaction has ended, the resulting mixture of carboxylic acid salts is converted into a mixture of free carboxylic acids with mineral acid after some unsaponifiable material has been separated off, which can be done, for example, by extraction with suitable solvents such as ether, gasoline and the like. In addition to lower fatty acids and some tetrahydrofiiryl carbon
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acid predominantly the aliphatic dicarboxylic acid corresponding to the starting alcohol with cleavage of the tetrahydrofuran ring, namely pimelic acid.
The latter is separated from the monocarboxylic acids according to procedures known per se, for example by fractional distillation, preferably under reduced pressure.
The process makes it possible to produce pimelic acid, which is valuable for the paint and plastics industry, for example, and whose technical production has previously caused difficulties, in good yield.
Example: 98 parts by weight of tetrahydrofiryl propanol (hydroxyl number: 432) are gradually heated to 290 in an autoclave with stirring, together with 68 parts by weight of caustic soda powder and 4 parts by weight of water. The elimination of hydrogen, which begins at 240, is lively and is already over in 40 minutes: the hydrogen is blown off at an overpressure of 55 atm.
The reaction mass is dissolved in water while being heated, and the unsaponifiable fractions, which are in a yield of 4.3% in tals, by continuous extraction. Ether removed. The solution is then made congosa-ler with strong sulfuric acid, whereupon the carboxylic acid mixture is obtained from the ethereal extract by extraction of the aqueous solution of finite ether in the perforator.
In addition to lower fatty acids and some tetrahydrofurylpropionic acid, it contains pimelic acid of Kp3 n "" 175 to 185, which is obtained by fractional distillation.