Verfahren zur Herstellung von Glutarsäure Glutarsäure ist bisher üi
technischem Ausmaße nicht hergestellt worden; im Laboratorium wurde sie aus Trimethylencyanid
mit rauchender Salzsäure hergestellt. Ferner entsteht sie in geringer Menge bei
der Oxydation von Cyclohexanol mit Salpetersäure neben Adipinsäure, Bernsteinsäure
und Oxalsä.ure.Process for the production of glutaric acid Glutaric acid is so far üi
technical dimensions have not been produced; in the laboratory it was made from trimethylene cyanide
made with fuming hydrochloric acid. It is also produced in a small amount
the oxidation of cyclohexanol with nitric acid in addition to adipic acid, succinic acid
and oxalic acid.
Es wurde nun gefunden, daß sich Glutarsäure vorteilhaft in technischem
Ausmaße herstellen läßt, wenn man den durch Hydrierung von Fur furol leicht erhältlichen
Tetrahydrofurfurylalkohol einer Behandlung mit Alkali-und bzw. oder Erdalkalihydroxyden
bei erhöhten Temperaturen, zweckmäßig unter Anwendung von Druck, unterwirft und
hierauf das größtenteils Glutarsäure enthaltende Säuregemisch durch Ansäuern in
Freiheit setzt. Die Isolierung der Glutarsäure erfolgt in der für die Trennung von
Dicarbonsäuren von Monocarbonsäuren üblichen Weise. Gegebenenfalls kann man das
erhaltene Rohprodukt durch Umkristallisieren oder ,auf dem Wege über seine Ester
reinigen.It has now been found that glutaric acid is advantageous in technical
Can be made large if one can easily obtain the by hydrogenation of fur furol
Tetrahydrofurfuryl alcohol treatment with alkali and / or alkaline earth metal hydroxides
at elevated temperatures, expediently with the application of pressure, subjects and
then the acid mixture containing mostly glutaric acid by acidification in
Freedom sets. The isolation of glutaric acid takes place in the for the separation of
Dicarboxylic acids from monocarboxylic acids in the usual manner. If necessary, you can
crude product obtained by recrystallization or, by way of its ester
clean.
Die Behandlung mit Alkali- oder Erdalkalihydroxyden erfolgt in an
sich bekannter Weise bei Temperaturen über 20o°, vorzugsweise zwischen 220 und 3ß0°,
zweckmäßig unter Anwendung von Druck. Insbesondere kommt Ätznatron oder Atzkali
zur Anwendung. Den bei der Umsetzung entstehenden Wasserstoff kann man beim Arbeiten
in geschlossenen Gefäßen auffangen und ä: B. für Hydrierungen verwenden.The treatment with alkali or alkaline earth metal hydroxides takes place in on
known way at temperatures above 20o °, preferably between 220 and 30 °,
expediently using pressure. In particular, caustic soda or caustic potash is used
to use. The hydrogen produced during the implementation can be used while working
collect in closed vessels and use it for hydrogenation, for example.
Beispiel 15o Gewichtsteile Tetrahydrofurfurylalkohol (OH-Z555) . werden
zusammen mit
135 Gewichtsteilen Ätznatron und 7 Gewichtsteilen Wasser
in einem druckbeständigen Rührgefäß allmählich bis auf 3oo° erhitzt. Bei etwa a35"
beginnt eine starke Wasserstoffentwicklung, die nach istündiger Reaktions-, dauen
praktisch beendet ist. Bei einem Überdruck von etwa 5o at wird während der Reaktion
der Wasserstoff abgelassen.Example 150 parts by weight of tetrahydrofurfuryl alcohol (OH-Z555). will
along with
135 parts by weight of caustic soda and 7 parts by weight of water
gradually heated to 3oo ° in a pressure-resistant stirred vessel. At about a35 "
a strong evolution of hydrogen begins, which lasts after one hour of reaction
has practically ended. At an overpressure of about 5o at is during the reaction
the hydrogen drained.
Die Reaktionsmasse wird in wenig Wasser gelöst und mit starker Schwefelsäure
angesäuert. Durch erschöpfende Extraktion mit Äther wird aus dem salzhaltigen Reaktionsgemisch
ein Gemisch von Carbonsäuren gewonnen, welches neben Essigsäure Propionsäure sowie
geringe Mengen Buttersäure und Tetrahydrobrenzschleimsäure, Glutarsäure (S Z 85o),
in einer Ausbeute von 66,q.o%o, berechnet auf die angewandte Menge Tetrahydrofurfurylalkohol,
enthält. Die Trennung der Glutarsäure von den Monocarbonsäuren erfolgt durch fraktionierte
Destillation, wobei die letzteren abdestilliert werden und Glutarsäure .als Rückstand
erhalten wird. Sie wird durch nochmalige Destillation gereinigt.The reaction mass is dissolved in a little water and treated with strong sulfuric acid
acidified. Exhaustive extraction with ether turns the salt-containing reaction mixture into
a mixture of carboxylic acids obtained, which in addition to acetic acid propionic acid as well
small amounts of butyric acid and tetrahydrobrenzic acid, glutaric acid (S Z 85o),
in a yield of 66, q.o% o, calculated on the amount of tetrahydrofurfuryl alcohol used,
contains. The separation of the glutaric acid from the monocarboxylic acids is carried out by fractionated
Distillation, the latter being distilled off and glutaric acid as a residue
is obtained. It is purified by another distillation.