Verfahren zur Herstellung von Säureamiden Es ist bekannt, daß man
Ester mit wäßrigem, alkoholischem oder gasförmigem Ammoniak bei gewöhnlicher Temperatur
unter Bildung von Säureamiden und Alkoholen umsetzen kann. Dieses Verfahren ist
jedoch nur bei Estern mit niedriger Kohlenstoffatomzahl durchführbar; bei Estern
mit höherer Kohlenstoffatomzahl, beispielsweise fetten ölen, tritt praktisch keine
Spaltung ein.Process for the preparation of acid amides It is known that one
Esters with aqueous, alcoholic or gaseous ammonia at ordinary temperature
can react with the formation of acid amides and alcohols. This procedure is
but only feasible for esters with a low number of carbon atoms; with esters
With a higher number of carbon atoms, for example fatty oils, practically none occurs
Cleavage.
Es wurde nun gefunden, :daß man in technisch vorteilhafter Weise natürlich
vorkommende Ester aus einbasischen aliphatischen Carb.onsÄuren mit mindestens 3
Kohlenstoffatomen und ein- bis dreiwertigen Alkoholen unter Bildung von Säureamiden
und Alkoholen spalten kann, wenn man die Ester mit flüssigem Ammoniak bei erhöhter
Temperatur unter Anwendung von Druck behandelt.It has now been found: that one naturally takes place in a technically advantageous manner
Occurring esters from monobasic aliphatic carb.onic acids with at least 3
Carbon atoms and monohydric to trihydric alcohols with the formation of acid amides
and alcohols can be split if the esters are increased with liquid ammonia
Treated temperature with the application of pressure.
Die Umsetzung geht schon bei gewöhnlicher Temperatur vor sieh, jedoch
sind höhere Temperaturen, z. B. solche von etwa Zoo bis 13o°, zur Beschleunigung
der Umsetzung zweckmäßig. Vorteilhaft ist auch die Verwendung von Katalysatoren,
beispielsweise Metallen, wie Eisen, Nickel oder Kobalt, oder Metalloxyden, z. B.
Kobaltoxyd.The implementation already takes place at ordinary temperature, however
are higher temperatures, e.g. B. those from about zoo to 130 °, for acceleration
the implementation expedient. The use of catalysts is also advantageous,
for example metals such as iron, nickel or cobalt, or metal oxides, e.g. B.
Cobalt oxide.
Das beschriebene Verfahren besitzt den besonderen Vorteil, daß in
völlig wasserfreiem Medium gearbeitet werden kann, wodurch die sonst vielfach erforderliche
Entfernung des Wassers aus dem gebildeten Alkohol in Wegfall kommt. So wird beispielsweise
bei der Behandlung von Fettsäureglycerinestern mit flüssigem Ammoniak das bei der
Spaltung erhaltene und in einem Lberschuß von Ammoniak lösliche Glycerin nach Verdampfen
des Ammoniaks wasserfrei und in quantitativer Ausbeute erhalten.The method described has the particular advantage that in
completely anhydrous medium can be worked, whereby the otherwise often required
Removal of the water from the alcohol formed is eliminated. For example
in the treatment of fatty acid glycerol esters with liquid ammonia that of the
Cleavage of glycerol obtained and soluble in an excess of ammonia after evaporation
of the ammonia anhydrous and obtained in quantitative yield.
Es ist vorgeschlagen worden, Carb.ons,äureester mit praktisch wasserfreien
Verseifungsmitteln in Gegenwart indifferenter organischer Verdünnungsflüssigkeiten,
in denen die bei der Verseifung frei werdende alkoholische Komponente nicht löslich
ist, zu verseifen. Im vorliegenden Falle handelt es sich aber nicht um eine einfache
Verseifung, sondern um eine Spaltung unter Amidbildung. Man hat auch schon Ester
hähermolekularer Fettsäuren mit wäßrigem oder alkoholischem Ammoniak in die entsprechenden
Säureamide übergeführt. Diese Umsetzung erfordert jedoch verhältnismäßig lange Zeit
und liefert zudem nur geringe Mengen von S,äureamidein, so daß sie für die technische
Herstellung von Siäureamiden nicht in Betracht kommt. Es ist ferner bekannt, Acetamid
durch Einleiten
von gasförmigem Ammoniak in erhitztem Eisessig
herzustellen. Auch hieraus konnte nicht hergeleitet werden, daß man durch Eül-.;
wirkung von Ammoniak in flüssiger Fo ;1'1
unter Druck auf natürliche I#'ettgä;ureest
in verhältnismäßig kleinen Apparaturen' räsc
und in guter Ausbeute die Säureamide gewirinen kann.It has been proposed to saponify Carb.ons, acid esters with practically anhydrous saponifying agents in the presence of inert organic diluent liquids in which the alcoholic component released during saponification is not soluble. In the present case, however, it is not a matter of simple saponification, but of cleavage with amide formation. Esters of higher molecular weight fatty acids with aqueous or alcoholic ammonia have also been converted into the corresponding acid amides. However, this reaction requires a relatively long time and, moreover, only provides small amounts of S, acid amides, so that it cannot be used for the industrial production of acid amides. It is also known to produce acetamide by introducing gaseous ammonia into heated glacial acetic acid. From this, too, it could not be inferred that Eül- .; effect of ammonia in liquid fo; 1'1
under pressure on natural I # 'ettgä; ureest
in relatively small apparatuses' räsc
and the acid amides can be milled in good yield.
Beispiel 7 kg Olivenöl werden zusammen mit 2 kg flüssigem Ammoniak
S Stunden lang bei i i o° im Autoklaven gerührt, worauf das Ammoniak mit dem Glycerin
abgetrennt und der Rückstand mehrmals mit flüssigem Ammoniak nachgewaschen wird.
Man erhält 6,2 kg 0lsäureamid. Nach Verdampfen des Ammoniaks aus der Ammoniak-Glycerin-Lösung
erhält man o,5 kg helles, wasserfreies Gly-.#i#rin.Example 7 kg of olive oil are used together with 2 kg of liquid ammonia
Stirred for 5 hours in the autoclave at 10 °, whereupon the ammonia and the glycerine
separated and the residue is washed several times with liquid ammonia.
6.2 kg of acid amide are obtained. After the ammonia has evaporated from the ammonia-glycerine solution
one obtains 0.5 kg of light, anhydrous Gly -. # i # rin.