Zusatzpatent zum Hauptpatent Nr. 290585. Verfahren zur Herstellung eines kupferhaltigen Polyazofarbstoffes. Gegenstand des vorliegenden Patentes ist ein Verfahren zur Herstellung eines kupfer haltigen Polyazofarbstoffes, welches darin be steht, dass man die durch Kuppeln von diano tierter 1 Aminonaphthalin-5-sulfonsäure mit 1- Aminonaphthalin - 7 - sulfonsäure, Weiter d.iazotieren der Monoazoverbindung und Kup peln mit 1 Amino-2-methoxy-5-methylbenzol erhältliche Disazoverbindung dianotiert, den Diazokörper mit,
dem Kupferkomplex aus der durch saure Kupplung von dianotiertem 1- Amino-2-m.ethoxy benzol - 5 -sulfonsäure mit 2- Amino-5-oxynaphthalin-7-sttlfonsäure und an schliessenden Austausch der Aminogruppe gegen die Oxy gruppe erhältlichen Monoa.zo- verbindung vereinigt und den so gewonnenen Polyazofarbstoff entmethylierend kupfert. <I>Beispiel:
</I> 61,9 Teile der Aminodisazoverbindung, welche man durch Kuppeln von dianotierter 1-Aniinonaphthalin-5-sulfonsäure mit 1-Amino- naphthalin-7-sttlfonsäure, Weiterdiazotieren und Kuppeln mit 1 Amino-2-methoxy-5-me- thylbenzol in Gegenwart von Natriumbiearbo- nat erhält, werden mit 7 Teilen Natriumnitrit unter Zusatz von 50 Teilen konzentrierter Salzsäure dianotiert.
Die erhaltene Diazov er- bindung vereinigt man bei Zimmertemperatur mit der Lösung aus 50,1 Teilen der kupfer haltigen hlonoazoverbindung, welche man durch saure Kupplung von dianotierter 1- Amino-2-methoxybenzol-5-sulfonsäure mit 2- Amino-5-oxynaphthalin-7-sulfonsäure, an- schliessenden Austausch der Aminogruppe gegen die Hydroxylgruppe und nachfolgendes Kupfern erhält, 600 Teilen Wasser und 1500 Teilen Pyridin. Man rührt die Masse noch 2 Stunden lang bei 50 bis 60 ,
worauf die Kupplung beendigt ist.
Die erhaltene Parbstofflösung wird nun auf 90 erwärmt, plan setzt ihr zur Kupferung des Tetrakisazofarbstoffes 25 Teile kristalli siertes Kupfersulfat, gelöst in 100 Teilen Was ser und 25 Teilen konzentriertem Ammoniak, zu und rührt sie während 8 bis 10 Stunden hei 90 bis 95 . Naeh Ablauf dieser Zeit hat sich die Kupferkomplexverbindung unter Aufspal tung der Methoxygruppe vollständig gebildet; sie wird durch Zusatz von Essigsäure zur Me- tallisierungslösung abgeschieden, abgesaugt und hierauf in 1000 Teilen Wasser angerührt..
Nach der Überführung ins Natriumsalz wird sie durch Zusatz von Natriumchlorid zur Parbstofflösung ausgefällt, filtriert und schliesslich bei 90 getrocknet.
Der neue kupferhaltige Polyazofarbstoff ist ein dunkles Pulver und färbt Baumwolle und Fasern aus regenerierter Cellulose in grauen Tönen von hervorragender Lichtecht heit und sehr guten Nassechtheiten.
Additional patent to main patent No. 290585. Process for the production of a copper-containing polyazo dye. The subject of the present patent is a process for the preparation of a copper-containing polyazo dye, which is be that by coupling diano-tated 1 aminonaphthalene-5-sulfonic acid with 1-aminonaphthalene-7-sulfonic acid, further d.iazotize the monoazo compound and Kup peln with 1 amino-2-methoxy-5-methylbenzene available disazo compound dianotized, the diazo body with,
the copper complex from the mono-amino group obtained by acidic coupling of dianotated 1-amino-2-methoxy benzene-5-sulfonic acid with 2-amino-5-oxynaphthalene-7-sulfonic acid and subsequent replacement of the amino group by the oxy group Compound combined and the thus obtained polyazo dye demethylating copper. <I> example:
</I> 61.9 parts of the aminodisazo compound, which is obtained by coupling dianotated 1-aniinonaphthalene-5-sulfonic acid with 1-amino-naphthalene-7-sttlfonic acid, further diazotizing and coupling with 1 amino-2-methoxy-5-me- ethylbenzene obtained in the presence of sodium bicarbonate are dianotized with 7 parts of sodium nitrite with the addition of 50 parts of concentrated hydrochloric acid.
The Diazov compound obtained is combined at room temperature with the solution of 50.1 parts of the copper-containing hlonoazo compound, which is obtained by acidic coupling of dianotated 1-amino-2-methoxybenzene-5-sulfonic acid with 2-amino-5-oxynaphthalene- 7-sulfonic acid, subsequent exchange of the amino group for the hydroxyl group and subsequent copper obtained, 600 parts of water and 1500 parts of pyridine. The mass is stirred for a further 2 hours at 50 to 60,
whereupon the clutch is terminated.
The paraffin solution obtained is now heated to 90, and it is used to copperize the tetrakisazo dye 25 parts of crystallized copper sulfate, dissolved in 100 parts of water and 25 parts of concentrated ammonia, and stir it for 8 to 10 hours at 90 to 95. After this time has elapsed, the copper complex compound has formed completely with splitting of the methoxy group; it is separated out by adding acetic acid to the metallizing solution, filtered off with suction and then mixed with 1000 parts of water.
After it has been converted into the sodium salt, it is precipitated by adding sodium chloride to the paraffin solution, filtered and finally dried at 90 °.
The new copper-containing polyazo dye is a dark powder and dyes cotton and fibers made from regenerated cellulose in gray shades of excellent lightfastness and very good wet fastness properties.