Verfahren zur Herstellung eines Disazofarbstoffes. Das vorliegende Verfahren betrifft die Herstellung von neuen, wertvollen, blauroten Disazofarbstoffen, die sich zum Färben von tierischen und verwandten Fasern aus neutra lem bis schwachsaurem Färbebad vorzüglich eignen. Sie ergeben insbesondere sehr reine; blaustichig rote Wollfärbungen, die sich durch Gleichmässigkeit, besonders durch gleichmässigen Farbton von Haarwurzeln und Haarspitzen, durch gute Seewasser- und sehr gute Lichtechtheit auszeichnen.
Man erhält die erfindungsgemässen Disazo- farbstoffe durch Kuppeln von 1 Mol einer tetrazotierten Diaminoverbindung der allge meinen Formel
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worin Hal die in Farbstoffkomponenten übli- ehen Halogensubstituenten und X ein zwei wertiges Bindeglied des 2- oder 4wertigen Schwefels bedeuten,
mit 2 Mol 2-Amino-8-oxy- naphthalin-6-sulfonsäure in 1-Stellung. Die Kupplung der 2-Amino-8-oxynaphthalin-6-sul- fonsäure in 1-Stellung geschieht bekanntlich in saurem bis neutralem wässerigem Medium, das heisst bei Wasserstoffionenkonzentrationen unter PH = 7.
In den erfindungsgemäss verwendbaren Di- aminoverbindungen kommen al's Halogensub- stituenten ausser dem Brom- vorzugsweise das Chloratom und als zweiwertiges Bindeglied: des 2- oder 4wertigen Schwefels die Sulfid-, Disulfid- und vorzugsweise die Sulfoxyd- gruppe in Frage.
Die Disazofarbstoffe aus tetrazotiertem 4,4'-Dichlor-2,2'-diaminö-diphe- nylsulfid und aus 4,4'-Dichlor-2,2'-diamino-di- , phenylsulfoxyd sind besonders wertvoll, weil technisch leicht zugänglich, wobei sich der von der letzteren Komponente abgeleitete Farb stoff noch durch besonders gute Echtheits eigenschaften auszeichnet.
Den bereits bekanntgewordenen ähnlichen Farbstoffen aus 4,4'- und 3,3'-Diamino-diphe- nyl-sulfonen- bzw. -sulfoxyden sind die erfin dungsgemässen, vom 2,2'-Diamino-diphenylsul- fid bzw. -sulfoxyd abgeleiteten Farbstoffe im neutralen Ziehvermögen auf Wolle und in der Seewasserechtheit der Wollfärbungen über legen.
Gegenstand vorliegenden Patentes ist nun ein Verfahren zur Herstellung eines Disazo- ; Farbstoffes. Das Verfahren ist dadurch ge kennzeichnet, dass man 1 Mol der Tetrazover- bindung von 4,4'-Dichlor-2,2'-diamino-1,1'-di- phenylsulfoxyd mit 2 Mol 2-Amino-8-oxy- naphtha@in=6-sulfoncäure --in 1-Stellun -ku@- t gelt.
<I>Beispiel:</I> Man löst 15,05 Teile 4,4'-Dichlor-2,2'-di- amino-1,1'-diphenylsulfoxyd -erhältlich aus dem 4,4'-Dichlor-2,2'-dinitro-1,1'-diphenylsulf- oxyd (Riesz, Monatshefte für Chemie, 50, 263 bis 268 [1928]) durch Reduktion nach B6- champ - in 90 Teilen 93 % iger Schwefel- säure bei 85 und lässt in die abgekühlte Lö sung bei 10 46,
5 Teile 30 /o ige Nitrosylschwe- felsäure einlaufen. Nach beendeter Tetrazo- tierung rührt man auf 600 Teile Eis und stumpft die überschüssige Schwefelsäure zweckmässig bei einer 2 nicht überschreiten den Temperatur mit Alkali- oder Erdalkali- ca.rbonat weitgehend ab.
Die gegebenenfalls geklärte, zitronengelbe, noch kongosaure Te- trazoniumsalzlösung lässt man in eine kalte essigsaure Lösung des Natronsalzes von 24,6 Teilen 2-Amino-8-oxy-naphthalin-fi-sulfon- säure in 300 Teilen Wasser fliessen, die eine zum Abstumpfen der Mineralsäure genügende Menge an Natriumacetat enthält. Nach 30stün- digem Rühren bei 20 erwärmt man auf 90 , stellt durch Zugabe von Natriumcarbonat lackmusalkalisch, fällt durch Zugabe von Kochsalz den Farbstoff aus und filtriert ihn heiss ab.
Der getrocknete Farbstoff stellt ein brau nes Pulver dar, das sich in heissem Wasser mit blaustichig roter Farbe und in konzen trierter Schwefelsäure mit braunstichig vio letter Farbe löst und Wolle aus neutralem oder schwach saurem Bad in sehr gleichmässi gen, blaustichig roten Tönen von sehr guter Wasch-, Walk-, Seewasser- und Lichtechtheit färbt.
Process for the preparation of a disazo dye. The present process relates to the production of new, valuable, bluish-red disazo dyes which are ideally suited for dyeing animal and related fibers from neutral to weakly acidic dyebaths. In particular, they result in very pure; bluish red wool dyeings, which are characterized by their evenness, especially the even shade of hair roots and hair ends, good seawater and very good lightfastness.
The disazo dyes according to the invention are obtained by coupling 1 mol of a tetrazotized diamino compound of the general formula
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where Hal denotes the halogen substituents customary in dye components and X denotes a divalent link of the 2 or 4 valent sulfur,
with 2 moles of 2-amino-8-oxynaphthalene-6-sulfonic acid in the 1-position. The coupling of 2-amino-8-oxynaphthalene-6-sulphonic acid in the 1-position is known to take place in an acidic to neutral aqueous medium, that is, at hydrogen ion concentrations below pH = 7.
In the diamino compounds which can be used according to the invention, possible halogen substituents, in addition to the bromine atom, are preferably the chlorine atom and, as a divalent link: of divalent or tetravalent sulfur, the sulfide, disulfide and preferably the sulfoxide group.
The disazo dyes from tetrazotized 4,4'-dichloro-2,2'-diamino-diphenylsulfide and from 4,4'-dichloro-2,2'-diamino-di-, phenylsulfoxide are particularly valuable because they are technically easily accessible, the dye derived from the latter component is also distinguished by particularly good fastness properties.
The similar dyes already known from 4,4'- and 3,3'-diamino-diphenyl-sulfone or sulfoxides are those according to the invention derived from 2,2'-diamino-diphenyl sulfide or sulfoxide Overlay dyes in their neutral drawability on wool and in seawater fastness over wool dyes.
The present patent is now a method for producing a disazo; Dye. The process is characterized in that 1 mole of the tetrazo compound of 4,4'-dichloro-2,2'-diamino-1,1'-diphenylsulfoxide is mixed with 2 moles of 2-amino-8-oxynaphtha @ in = 6-sulfonic acid --in 1-Stellun -ku @ - t gel.
<I> Example: </I> 15.05 parts of 4,4'-dichloro-2,2'-di-amino-1,1'-diphenylsulfoxide - obtainable from 4,4'-dichloro-2, 2'-dinitro-1,1'-diphenylsulfoxide (Riesz ,monthshefte fur Chemie, 50, 263 to 268 [1928]) by reduction according to B6-champ - in 90 parts of 93% sulfuric acid at 85 and leaves in the cooled solution at 10 46,
Run in 5 parts of 30% nitrosylsulphuric acid. When the tetrazotization is complete, the mixture is stirred onto 600 parts of ice and the excess sulfuric acid is advantageously blunted with alkali metal or alkaline earth metal carbonate at a temperature not exceeding 2.
The optionally clarified, lemon-yellow, still Congo-acid tetrazonium salt solution is allowed to flow into a cold acetic acid solution of the sodium salt of 24.6 parts of 2-amino-8-oxy-naphthalen-fi-sulfonic acid in 300 parts of water, one of which is to blunt the mineral acid contains sufficient amount of sodium acetate. After stirring for 30 hours at 20, the mixture is warmed to 90, made litmus-alkaline by adding sodium carbonate, the dye is precipitated by adding sodium chloride and filtered off while hot.
The dried dye is a brown powder that dissolves in hot water with a bluish red color and in concentrated sulfuric acid with a brownish violet color, and wool from a neutral or weakly acidic bath in very even, bluish red tones that is very washable -, milled, seawater and light fastness colors.