Procédé de préparation d'une hydroxy-amino#cétone diacylée aromatique. Dans le brevet principal, on a décrit un procédé de préparation de la p-nitro-a-acét- amido <I>-</I> f3 <I>-</I> acétoxypropiophénone. Le présent brevet a pour objet un procédé de prépara tion d'une autre hydroxy-amino-cétone di- aeylée aromatique.
Ce procédé est caractérisé en ce que l'on soumet à une acétylation, au moyen d'un dérivé de l'acide acétique et sous des conditions pratiquement anhydres, de la p-nitro-a-dichloroacétamido-p-hydroxy propio- phénone de formule
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On obtient de cette manière la p-nitro-a- dichloroacétamido-p-acétoxypropioph.énone, qui est une substance nouvelle, cristallisée, ayant un point de fusion de 1.24 C.
Pour effectuer l'acétylation du groupe OH, on peut employer comme dérivé de l'acide acétique un halogénure ou l'anhydride de cet acide sous des conditions anhydres. On peut effectuer l'acétylation soit en présence, soit en l'absence d'un catalyseur d'acylation, tel qu'une base inorganique, un sel alcalin d'un acide organique, une base organique tertiaire, un acide aromatique sulfonique ou sulfurique, un acide inorganique fort.
L'acétylation peut se faire à une tempé rature comprise entre 1:0 et 140 C environ. On peut effectuer l'acétylation en présence d'un solvant organique inerte tel que le ben zène, l'éther de pétrole, le toluène, etc., bien qu'il soit plus indiqué de se passer de solvant et d'utiliser un excès de l'agent d'acétylation. Exemple: On ajoute deux gouttes d'acide sulfurique concentré à un mélange composé de 3,21 g de p-nitro-a-dichloroacétamido-,l-hydroxypropio- phénone et de 9 em3 d'anhydride acétique.
Le mélange se chauffe spontanément et on dilue.. après trente minutes, la solution claire obte nue avec quelques volumes d'eau. On brasse le mélange jusqu'à ce que l'excès de l'an hydride acétique soit hydrolysé et on recueille la p-nitro-a-dichloroacétamido-l-acétoxypropio- phénone solide, par filtration. Après recris- tallisation dans du benzène, on obtient le pro duit pur d'un point de fusion de 124 C. Ce produit répond à la formule
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Le produit obtenu par le procédé selon l'invention a une valeur particulière pour la préparation de composés organiques possédant. une activité antibiotique.
A process for the preparation of an aromatic diacylated hydroxyamino # ketone. In the main patent, a process for the preparation of p-nitro-α-acet-amido <I> - </I> f3 <I> - </I> acetoxypropiophenone has been described. The present patent relates to a process for the preparation of another aromatic di-aeylated hydroxy-amino-ketone.
This process is characterized by subjecting to acetylation, by means of an acetic acid derivative and under substantially anhydrous conditions, of p-nitro-a-dichloroacetamido-p-hydroxy propiophenone. formula
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In this way, p-nitro-a-dichloroacetamido-p-acetoxypropioph.enone is obtained, which is a new, crystalline substance with a melting point of 1.24 C.
In order to effect the acetylation of the OH group, a halide or anhydride of this acid can be employed as the derivative of acetic acid under anhydrous conditions. The acetylation can be carried out either in the presence or in the absence of an acylation catalyst, such as an inorganic base, an alkali salt of an organic acid, a tertiary organic base, an aromatic sulfonic or sulfuric acid. , a strong inorganic acid.
The acetylation can take place at a temperature of between 1: 0 and 140 ° C. approximately. Acetylation can be carried out in the presence of an inert organic solvent such as benzene, petroleum ether, toluene, etc., although it is more appropriate to dispense with the solvent and use an excess. acetylating agent. Example: Two drops of concentrated sulfuric acid are added to a mixture composed of 3.21 g of p-nitro-a-dichloroacetamido-, 1-hydroxypropiophenone and 9 em3 of acetic anhydride.
The mixture heats up spontaneously and is diluted .. after thirty minutes, the clear solution obtained naked with a few volumes of water. The mixture is stirred until the excess acetic anhydride is hydrolyzed and the solid p-nitro-α-dichloroacetamido-1-acetoxypropiophenone is collected by filtration. After recrystallization from benzene, the pure product is obtained with a melting point of 124 C. This product corresponds to the formula
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The product obtained by the process according to the invention has particular value for the preparation of organic compounds possessing. antibiotic activity.