CH283422A - Procédé de préparation de l'amino-2-thiazol. - Google Patents

Description

  Procédé de préparation de     l'amino-2-thiazol.       La présente invention, à laquelle a colla  boré M.     Crauland,    concerne un procédé de  préparation de     l'amino-2-thiazol    par conden  sation du     monochloracétaldéhyde    avec la       thiourée.     



  Il est connu de préparer     l'amino-2-thiazol     par condensation de la     thiourée    avec du     chlor-          acétaldéhyde    ou des corps susceptibles de don  ner celui-ci à l'état naissant, par exemple le       chloracétal.    Ces procédés sont toutefois diffi  ciles à mettre en     aeuvre    et ils conduisent en  général à des solutions étendues     d'amino-2-          thiazol,    de sorte que la séparation de ce der  nier nécessite une extraction au moyen de sol  vants organiques.  



  Le procédé selon la présente invention per  met d'éviter ces inconvénients. Il est carac  térisé en ce qu'on fait réagir molécule à     molé-          eule    de la     thiourée    avec du     monochloracétaldé-          hyde    en présence d'une quantité d'eau com  prise entre 40 g et 135 g par molécule/gramme  de     thiourée,    et en ce que l'on déplace     l'amino-          2-thiazol    de son     chlorhydrate.    De préférence,

    on emploie entre 50 et 75     g    d'eau par     molé-          cule/gramme    de     thiourée.     



  Dans la     pratique,    le procédé peut être  réalisé soit en versant la     thiourée    dans une  solution de     monochloracétaldéhyde,    soit en       versant,    de l'hydrate de     monochloracétaldéhyde     cristallisé dans une solution de     thiourée.     



  La réaction est fortement exothermique et  il y a avantage à la régulariser en refroidis-         sant    ou en introduisant progressivement l'une  des matières premières.  



  Lorsque la réaction est terminée, on libère       l'amino-2-thiazol    de son chlorhydrate, de pré  férence en neutralisant ce dernier exactement  avec la quantité théorique d'une lessive alca  line. La concentration de cette lessive alcaline  doit être choisie de faon à éviter une trop  grande dilution qui entraînerait des pertes,  mais l'utilisation d'une lessive trop concentrée  risque, d'autre part, d'entraîner une colora  tion de     l'amino-2-thiazol    obtenu, si l'on ne  règle pas très soigneusement la température  de la réaction.  



  Pratiquement, on utilisera avantageuse  ment des lessives de soude marquant de 30     à.     48      Bé,    les lessives les moins concentrées cor  respondant au cas où l'on a utilisé les solu  tions les plus concentrées de     thiourée    et vice  versa. De toutes façons, la dilution finale doit  être suffisante pour éviter que le chlorure de  sodium qui prend naissance ne précipite en  même temps que     l'amino-thiazol.        L'amino-2-          thiazol    brut. ainsi obtenu peut être purifié par  les méthodes usuelles.  



  A cet égard, il a été trouvé qu'une solution  saturée de chlorure d'un, métal alcalin     (par     exemple chlorure -de sodium) convient très  bien pour le lavage de     l'amino-thiazol.    On  peut également utiliser le mélange     acétone-          benzène.         Ainsi qu'on le dit plus haut, il peut arri  ver que     l'amino-thiazol    ainsi obtenu soit     phis     ou moins coloré si la précipitation de ce corps  a été effectuée avec une liqueur alcaline trop  concentrée.

   En outre, on a observé     que    cette  coloration     indésirable,    qui est dite à la pré  sence d'impuretés dans     l'amino-thiazol,    peut  également prendre naissance spontanément  par le contact du produit avec l'air. Pour  éviter cet inconvénient, on peut purifier       l'amino-thiazol    brut obtenu par lavage avec  de l'ammoniaque.  



  Dans la pratique, pour réduire l'entraîne  ment partiel de     l'amino-thiazol    dans les eaux  de lavage, celles-ci seront constituées par une  solution ammoniacale riche en chlorure de  sodium. L'opération de purification pourra       étre    effectuée sur filtre par     empâtage    de       l'amino-thiazol    avec cette solution, essorage et  lavage répété du produit, avec de nouvelles  portions de cette solution jusqu'à. décoloration  persistante ou coloration jaune très clair.  



  Il est également avantageux d'introduire  une certaine quantité     d'ammoniaque    dans la  solution de     chlorhydrate        d'amino-thiazol    avant  la. précipitation par la soude.  



  On donne ci-après deux exemples de réali  sation du procédé selon l'invention  <I>Exemple 1:</I>  On prépare une solution de     monochlor-          acétaldéhy    de en ajoutant 50     em3    d'eau à  <B>87,5g</B> de     semi-hydrate    de     monochloracétaldé-          hyde.     



  Cette solution étant soumise à une bonne  agitation mécanique, on y verse en quatre  fois, pour éviter une élévation indésirable de  la.     température,    1     molécule/gramme    de     thiou-          rée.    L'intervalle entre les introductions de       thiourée    varie de 15 à 30 minutes et on laisse  refroidir vers 30  avant l'introduction de  chaque portion. On     laisse    ensuite la réaction  s'achever en agitant pendant 2 heures à la  température ambiante. Dans ces conditions, la  température maxima atteinte au cours des       opérations    est de 57 .

   Le récipient est. alors  refroidi dans un bain d'eau glacée et l'on  ajoute en 17 minutes 1 molécule/gramme de    soude sous forme d'une lessive à 36      Bé,    tout  en maintenant le refroidissement.     L'amino-2-          thia.zol    précipité est. essoré, lavé deux fois  avec un peu d'eau saturée de chlorure de  sodium et séché sous vide. Le rendement est  de 91% du rendement théorique.  



       Exemple        ?:     On prépare le     chlorhydrate        d'amino-thiazol     comme indiqué à l'exemple 1 par action. du       monochloraeétaldéhvde    sur la     thiourée.    Après  la fin de l'opération et     refroidissement,    on  ajoute à la solution de chlorhydrate     obtenue     1.5     cm3    d'ammoniaque à     22         Bé    puis 195     em3     de lessive de soude à, 36      Bé    pour libérer       l'ainino-thiazol.    On essore rapidement.

   On em  pâte le précipité avec 70     em3    d'une solution  de la composition suivante:  Chlorure de sodium 70 g       Ammoniaque    à 2     2         Bé    50     cln    3  Eau 300 g  On essore à fond puis on lave le produit  à plusieurs reprises avec cette solution dont  on utilise au total 120     cm3.    Le produit obtenu  a un point de fusion de 90  C. Il ne se colore  plus par l'exposition à l'air. Le rendement est  de 76,5<B>%</B>.  



  Le procédé selon l'invention est particu  lièrement     avantageux        puisqll'il    évite le chauf  fage prolongé qui était nécessaire dans les  procédés antérieurs ainsi que     l'extraction    de       l'amino-2-thiazol    au moyen d'un solvant orga  nique.

Claims (1)

1. REVEi@TDICATIO--\-Procédé de préparation de l'amino-''- thiazol par condensation du monochloracét- aldéhyde avec la thiourée, caractérisé en ee qu'on fait réagir molécule à molécule de la thiourée avec du monochloracétaldéhyde en présence d'une quantité d'eau comprise entre 40 g et 135 g par molécule/gramme de thiou- rée,

   et en ce que l'on déplace l'amino-2-thiazol de son chlorhydrate. <B>SOUS-REVENDICATIONS:</B> 1. Procédé selon la revendication, caracté risé en ce qu'on effectue la réaction en pré- sence d'une quantité d'eau comprise entre 50 et 75 g par molécule/gramme de thiourée. 2. Procédé selon la revendication, caracté risé en ce qu'on verse la thiourée dans une solution de monochloracétaldéhyde. 3.

   Procédé selon la revendication, caracté risé en ce qu'on verse des cristaux d'hydrate de monoehloraeétaldéhy de dans une solution de thiourée. 4. Procédé selon la revendication et la sous-re%-enclieation 2, caractérisé en ce que l'introduction de la thiourée dans ladite solu tion est effectuée en agitant et en plusieurs stages, pour éviter un échauffement indési rable. 5.

   Procédé selon la revendication et la sous-revendication 3, caractérisé en ce que l'in troduction de l'hydrate de monochloracétaldé- hNde dans la solution de thiourée est effec tuée en agitant et en plusieurs stages. 6. Procédé selon la revendication, caracté risé en ce que, du mélange réactionnel, on libère l'amino-2-thiazol de son chlorhydrate par addition d'une lessive alcaline concentrée. 7. Procédé selon la revendication et la sous-revendication 6, caractérisé en ce que la concentration de ladite lessive alcaline est choisie de manière telle que la dilution finale dans le mélange réactionnel soit suffisante pour maintenir le chlorure de métal alcalin en solution.

   8. Procédé selon la revendication, cara.eté- risé en ce que l'anino-2-thiazol brut, séparé du mélange réactionnel, est lavé au moyen d'une solution saturée de chlorure de métal alcalin. 9. Procédé selon la revendication, caracté risé en ce que l'amino-2-thiazol brut, séparé du mélange réactionnel, est purifié par lavage à l'ammoniaque. 10. Procédé selon la revendication et la sous-revendication 9, caractérisé en ce que l'amino-2-thiazol brut est purifié par lavage au moyen d'une solution ammoniacale riche en chlorure de sodium. 11.

   Procédé selon la revendication et la sous-revendication 9, caractérisé en ce que, avant la séparation de l'amino-2-thiazol du mélange réactionnel et avant le lavage à l'am moniaque, on ajoute de l'ammoniaque à la solution de chlorhydrate d'amino-2-thiazol formé.