CH269986A

CH269986A - Process for the preparation of a derivative of 3,5-dioxo-pyrazolidine.

Info

Publication number: CH269986A
Authority: CH
Inventors: Ag J R Geigy
Original assignee: Ag J R Geigy
Priority date: 1948-03-22
Filing date: 1948-03-22
Publication date: 1950-07-31

Description

  

  Verfahren zur Herstellung eines Derivates des     3,5-Dioxo-pyrazolidins.            (legeristand        vorlie;-enden    Patentes ist ein       Verfahren    zur     Herstellung    eines Derivates     des          3,a-Uioto-py        razolidins.    Das     Verfahren    ist     da-          durch        gekeiiiizeicliiiet,    dass man eine den Rest.  
EMI0001.0013     
         abgebende        Verbindung,    wie z.

   B. einen Di-         ester,    ein     Dihalogenid    oder ein     Esterhalogenid     der     Beiizyl-nialonsäure,    mit     einer        Verbindung     der Formel  
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    wobei     _i    einen sich bei der     Reaktion    abspal  tenden Rest bedeutet, wie z. B. mit     Hydrazo-          benzol    oder einem N-     Aey        lderivat    desselben,  umsetzt. Die Umsetzung     erfolgt        zweckmässig     in Gegenwart eines Kondensationsmittels bzw.

    eines säurebindenden Mittels.  



  Die erhaltene neue Verbindung, das 1,2  1)iphenyl-3,     5-clioxo-4-benzyl-pyrazolidin,    zeigt  einen     Selmmelzpunkt    von     136-138".    Sie soll       therapeutische        Verwendung    finden.

      <I>Beispiel 1:</I>  Man löst 7,6 Teile Natrium in 1.90     VOluni-          teilen    absolutem Alkohol, gibt 75 Teile     Benzyl-          malorisäure-diäthylester        -und    55 Teile     Hydrazo-          benzol        züi,    destilliert den Alkohol langsam ab  und erhitzt dann 1-2     Stunden    bei einer Ba.d-         temperatur    von     150 ,    am     Schl        uss    im     Vakuum,

       bis kein Alkohol mehr     abdestilliert.       Man löst in Wasser, klärt mit etwas Kohle       und        versetzt        langsam        mit        15        %        iger        Salzsäure     bis zur sauren Reaktion auf Kongopapier. Das       1.,2-        Diphenyl    - 3,5 -     clioxo-4-benzyl    -     pyrazolidin     fällt dabei als rasch kristallisierendes Öl aus.  



  A<B>A</B>     us        Alkohol        kristallisiert        es        in        farblosen        Na-          deln    vom     Schmelzpunkt.    136-138 .    Das gleiche     1,2-Diphenyl-3,5-dioxo-4-ben-          zyl-pyrazolidin    erhält. man auch, wenn man  das     Hy        drazobenzol    durch 68 Teile     N-Acetyl-          hydrazobenzol    ersetzt und im übrigen gleich  verfährt. Bei dieser Ausführungsform bilden  sich etwas weniger gefärbte Nebenprodukte.

    Die Ausbeute ist ebenfalls gut.    <I>Beispiel</I>    Zu einer     Mischung    von 50 Teilen absolu  tem     Pyridin    und 200     Volumteilen        absolutem     Äther tropft man bei etwa 0  21 Teile     Benzyl-          malonsäure-dichlorid,    gibt dann 18 Teile       11ydrazobenzo1,    gelöst in 1.00     Volumteilen     Äther,

   hinzu und rührt zwei Stunden bei       Zimmertemperatur.    Die Lösung wird zunächst  zur     Entfernung    des     Pyridins    mit     2n-Salzsäure          #        ai        -is-esehüttelt,        n        hierauf        mit.        2n-Natriumcarbo-          natlösung.    Die     Natriumearbonatlösung,    welche  das     Natriumsalz    des     1,2-Diphenyl-3,5-dioxo-          4-benzyl-pyrazoliclins    gelöst enthält,

   wird mit       10        %        iger        Salzsäure        angesäuert,        wobei        sich        das     freie     Pyrazolidinderivat    ausscheidet.



  Process for the preparation of a derivative of 3,5-dioxo-pyrazolidine. (The present patent is a process for the production of a derivative of 3, a-uioto-pyrazolidine. The process is not possible because one of the rest.
EMI0001.0013
         issuing connection, such as

   B. a diester, a dihalide or an ester halide of Beiizylnialonsäure, with a compound of the formula
EMI0001.0022
    where _i means a residue that splits off in the reaction, such as. B. with hydrazzo benzene or an N-Aey lderivat thereof, reacted. The reaction is conveniently carried out in the presence of a condensing agent or

    an acid binding agent.



  The new compound obtained, 1,2 1) iphenyl-3, 5-clioxo-4-benzyl-pyrazolidine, has a melting point of 136-138 ". It is said to find therapeutic use.

      Example 1: 7.6 parts of sodium are dissolved in 1.90 parts by volume of absolute alcohol, 75 parts of benzyl maloric acid diethyl ester and 55 parts of hydrazobenzene are added, the alcohol is slowly distilled off and then heated 1-2 hours at a bath temperature of 150, at the end in a vacuum,

       until no more alcohol distills off. It is dissolved in water, clarified with a little charcoal and slowly mixed with 15% hydrochloric acid until an acidic reaction on Congo paper. The 1, 2-diphenyl-3,5-clioxo-4-benzyl-pyrazolidine precipitates out as a rapidly crystallizing oil.



  A <B> A </B> us alcohol crystallizes in colorless needles with a melting point. 136-138. The same 1,2-diphenyl-3,5-dioxo-4-benzylpyrazolidine is obtained. the same is true if the hy-drazobenzene is replaced by 68 parts of N-acetylhydrazobenzene and the rest of the procedure is the same. In this embodiment, slightly less colored by-products are formed.

    The yield is also good. <I> Example </I> To a mixture of 50 parts of absolute pyridine and 200 parts by volume of absolute ether, 21 parts of benzyl malonic acid dichloride are added dropwise at about 0.21 parts by volume of ether,

   and stir for two hours at room temperature. To remove the pyridine, the solution is first shaken with 2N hydrochloric acid ai -is-esehüttelt, then with it. 2N sodium carbonate solution. The sodium carbonate solution, which contains the sodium salt of 1,2-diphenyl-3,5-dioxo-4-benzyl-pyrazoliclin dissolved,

   is acidified with 10% hydrochloric acid, the free pyrazolidine derivative separating out.

Claims

PATENT CLAIM: Process for the preparation of a derivative of 3,5-Diöxo-pyrazolidins, characterized in that one is the rest EMI0002.0002 releasing compound with a compound of the formula EMI0002.0004 where X denotes a radical which splits off in the reaction. The new compound obtained, 1,2-diphenyl-3,5-dioxo-4-benzylpyrazolidine, has a melting point of 136-138. SUBCLAIMS: 1.

Process according to patent claim, characterized in that a benzyl malonic acid diester is used with. Hydrazobenzene sets to. 2. The method according to claim, characterized in that a benzylmalonic acid diester is reacted with N-acetylhydrazobenzene. 3. The method according to claim, characterized in that a benzyl malonic acid dihalide is reacted with hydrazobenzene.