<B>Zusatzpatent</B> zum Hauptpatent Nr. 252533. Verfahren zur Herstellung eines Küpenfarbstoffes. Es wurde gefunden, dass ein wert voller Küpenfarbstoff hergestellt werden kann, wenn man eine Mischung von 6- und 7-Chlor-1- amino-4-benzoylamino-anthrachinon mit einem funktionellen Derivat der in 4-Stel- lung durch eine Sulfopiperididgruppe substi tuierten Benzol-l-carbonsäure umsetzt.
Der neue Farbstoff löst sich in konz. Schwefelsäure mit rotvioletter Farbe und färbt Baumwolle aus oliver Küpe in echten blaustichigen Rosatönen.
Als funktionelles Derivat der genannten Carbonsäure kann mit Vorteil ein Säure halogenid, beispielsweise das Säurechlorid, verwendet werden. Die Umsetzung kann bei spielsweise in einem indifferenten Lösungs mittel, vorzugsweise von relativ hohem Siede punkt, wie Nitrobenzol oder Mono-, Di- oder Trichlorbenzol, vorgenommen werden, wobei vorteilhaft bei erhöhter Temperatur gearbeitet wird.
Das für das vorliegende Verfahren benö tigte Benzol-l-carbonsäure-4-sulfopiperidid lässt sich z. B. durch Umsetzen von Benzoe- säure-4-sulfochlorid mit einer wässrigen Lö sung von Piperidin herstellen.
Die oben erwähnte Mischung aus 1-Amino- 4-benzoylaniino-6-chlora.nthrachinon und 1 Amine- 4 " benzoylamino- 7 -zhioranthrachinon wird wie folgt erhalten: Eine Mischung aus 1- Amino - 6 - chloranthrachinon und 1-Amino- 7-chloranthrachinon, wie sie bei der Nitrie- rung, Chlorierung und Reduktion von Anthra- chinon,ss-sulfonsäiire entsteht, wird, wie im amerikanischen Patent Nr. 2134654 (Beispiel:
3) für reines 6-Chlorderivat beschrieben, in eine Mischung von 1-Amino-4-nitro-6-chlor- anthrachinon und 1-Amino-4-nitro-7-chlor- anthrachinon verwandelt. 15 Teile des 1- Amino- 4 - nitro - ehlorantlirachinon- Gemisches werden in 150 Teilen trockenem o-Dichlor- benzol verteilt und nach Zufügen von 15 Tei len Benzoylchlorid unter Rühren 3 Stunden gekocht. Die nach dem Erkalten, Filtrieren und Naschen mit.
Alkohol erhaltenen gelben Benzoylaminokörper werden in der 7fachen Menge o-Dichlorbenzol verteilt, mit der dop pelten Menge Phenylhydrazin versetzt und eine Stunde bei 130 bis 1400 gerührt. Die nach dem Erkalten abfiltrierten und mit Al kohol gewaschenen Aminokörper kristalli sieren in violetten Nadeln.
Beigpiel: 27 Teile Benzoesäure - 4 - sulfopiperidid werden in 250 Teilen trockenem Nitrobenzol verteilt und nach Zufügen von 16 Teilen Thionylchlorid und einer sehr geringen Menge Pyridin anderthalb Stunden bei 1200 ver rührt. Hierauf wird mit 37,7 Teilen der oben beschriebenen 1-Amino-4-benzoylainino-6/7- chloranthrachinon -Mischung versetzt und zwei Stunden bei 120 bis 1300 gerührt. Beim Erkalten kristallisiert der Farbstoff in leuch- tendroten Nädelchen aus.
Diese werden abfil- triert und gut mit heissem Alkohol gewaschen.
<B> Additional patent </B> to main patent no. 252533. Process for the production of a vat dye. It has been found that a valuable vat dye can be produced if a mixture of 6- and 7-chloro-1-amino-4-benzoylamino-anthraquinone is substituted with a functional derivative of the 4-position by a sulfopiperidide group Reacts benzene-l-carboxylic acid.
The new dye dissolves in conc. Sulfuric acid with a red-violet color and dyes cotton from an olive vat in real blue-tinged pink tones.
An acid halide, for example the acid chloride, can advantageously be used as the functional derivative of the carboxylic acid mentioned. The reaction can be carried out, for example, in an inert solvent, preferably of a relatively high boiling point, such as nitrobenzene or mono-, di- or trichlorobenzene, it being advantageous to operate at elevated temperature.
The benzene-1-carboxylic acid-4-sulfopiperidide required for the present process can be z. B. by reacting benzoic acid-4-sulfochloride with an aqueous solution of piperidine.
The above-mentioned mixture of 1-amino-4-benzoylaniino-6-chlora.nthraquinone and 1 amine-4 "benzoylamino-7-zhioranthraquinone is obtained as follows: A mixture of 1-amino-6-chloranthraquinone and 1-amino-7 -chloranthraquinone, as it arises from the nitration, chlorination and reduction of anthraquinone, ß-sulfonic acid, is, as in the American patent No. 2134654 (example:
3) described for pure 6-chloro derivative, converted into a mixture of 1-amino-4-nitro-6-chloro-anthraquinone and 1-amino-4-nitro-7-chloro-anthraquinone. 15 parts of the 1-amino-4-nitro-ehlorantlirachinon- mixture are distributed in 150 parts of dry o-dichlorobenzene and, after adding 15 parts of benzoyl chloride, boiled for 3 hours with stirring. After cooling, filter and snack with.
Yellow benzoylamino bodies obtained from alcohol are distributed in 7 times the amount of o-dichlorobenzene, double the amount of phenylhydrazine is added and the mixture is stirred at 130 to 1400 for one hour. The amino bodies filtered off after cooling and washed with alcohol crystallize in purple needles.
Example: 27 parts of benzoic acid - 4 - sulfopiperidide are distributed in 250 parts of dry nitrobenzene and, after adding 16 parts of thionyl chloride and a very small amount of pyridine, stirred at 1200 for one and a half hours. 37.7 parts of the 1-amino-4-benzoylainino-6/7-chloroanthraquinone mixture described above are then added and the mixture is stirred at 120 to 1300 for two hours. When it cools down, the dye crystallizes in bright red needles.
These are filtered off and washed well with hot alcohol.