Zusatzpatent zum Hauptpatent Nr. 252533. Verfahren zur Herstellung eines Küpenfarbstoffes. Es wurde gefunden, dass ein wertvoller Küpenfarbstoff hergestellt werden kann,
wenn man 1-Amino-4-benzoylaminoauthra- chinon mit einem funktionellem Derivat der in 5-Stellung durch eine Sulfodnmethylamid- gruppe substituierten Naphthalin-2-carbon- säure umsetzt.
Der neue Farbstoff bildet rote Kriställ- chen., löst sich in konz. Schwefelsäure mit roter Farbe und färbt Baumwolle aus blau violetter Küpe in blaustichig roten. Tönen.
Als funktionelles Derivat der genannten Carbonsäure kann mit Vorteil ein .Säurehalo genid, beispielsweise :das Säurechlorid, ver wendet werden. Die Umsetzung kann bei spielsweise in einem indifferenten Lösungs mittel, vorzugsweise von relativ hohem Siede punkt, wie Mono-, Di- oder Trichlorbenzol, vorgenommen werden, wobei vorteilhaft bei erhöhter Temperatur gearbeitet wird.
Das für das vorliegende Verfahren be- nötigte Naphthalin-2-carbonsäure-5-sulfodi- methylamid lässt sich zum Beispiel wie folgt herstellen: 15 Teile Naphthalin-2-carbonsäure-5-sulfo- säure werden in 120 Teile Chlorsulfonsäure langsam unter Rühren eingetragen. Dann wird eine Stunde bei einer Temperatur zwi schen 55 und 65 verrührt und: auf 0 abge kühlt.
Die sorgfältig in Eis; ausgetragene Lösung wird filtriert. Der gut mit Eiswas ser nachgewaschene Niederschlag wird im Vakuum bei 50 getrocknet und wiederholt aus trockenem Benzol umkristallisiert. Er bildet so farblose Nädelchen, welche bei 205 bis 206 (unkorr.) schmelzen. 42 Teile diese Säurechlorids werden langsam unter Rühren in eine Lösung von 500 Teilen Dimethylamin (20%ig) in 500 Teilen Wasser ;eingetragen.
Nachdem noch zwei Stunden bei 50 bis 60 verrührt wurde, wird mit verd. Salzsäure bi zur stark sauren Reaktion versetzt, filtriert, gut mit Wasser durchgewaschen und bei 50 im Vakuum getrocknet. Wiederholt aus wäss- rigem Alkohol umkristallisiert, erhält man farblose Nadeln.
Beispiel: 39 Teile Naphthalin-2-carbonsäure-5-sulfo- dnmethylamid werden in 1500 Teilen wasser freiem o-Dichlorbenzol verteilt, und nach Zu fügen von 100 Teilen. T'hionylchlorid und einer geringen Menge Pyridin die Tempera tur langsam unter Rühren auf 70 bis 80 ge steigert.
Nachdem die Temperatur eine Stunde unter Rühren bei 80 bis 90 belassen wurde, destilliert man das überschüssige Thionyl- chlorid und etwas o-Dichlo;rbenzol im Vakuum ab, gibt 52 Teile 1-Amino-4-benzoylamino- anthrachinon hinzu und steigert die Tem peratur unter Rühren langsam auf<B>170</B> bis 175 .
Endlich erhitzt man noch zehn Minu ten zum Sieden und lässt erkalten. Der in roten Kriställchen ausgeschiedene Farbstoff wird abfiltriert und mit heissem Alkohol und Äther gewaschen.
Additional patent to the main patent No. 252533. Process for the production of a vat dye. It has been found that a valuable vat dye can be produced
if 1-amino-4-benzoylaminoauthraquinone is reacted with a functional derivative of naphthalene-2-carboxylic acid substituted in the 5-position by a sulfodnmethylamide group.
The new dye forms red crystals, dissolves in conc. Sulfuric acid with red color and dyes cotton from a blue-violet vat in a bluish red. Tones.
An acid halide, for example the acid chloride, can advantageously be used as the functional derivative of the carboxylic acid mentioned. The reaction can be carried out, for example, in an inert solvent, preferably of a relatively high boiling point, such as mono-, di- or trichlorobenzene, advantageously at elevated temperature.
The naphthalene-2-carboxylic acid-5-sulfodimethylamide required for the present process can be prepared, for example, as follows: 15 parts naphthalene-2-carboxylic acid-5-sulfonic acid are slowly introduced into 120 parts chlorosulfonic acid with stirring. The mixture is then stirred for one hour at a temperature between 55 and 65 and: cooled to 0.
The carefully in ice; discharged solution is filtered. The precipitate, washed well with Eiswas water, is dried in vacuo at 50 and repeatedly recrystallized from dry benzene. It forms colorless needles, which melt at 205 to 206 (uncorr.). 42 parts of this acid chloride are slowly introduced into a solution of 500 parts of dimethylamine (20% strength) in 500 parts of water with stirring.
After stirring for a further two hours at 50 to 60, dilute hydrochloric acid bi is added to produce a strongly acidic reaction, the mixture is filtered, washed thoroughly with water and dried at 50 in a vacuum. Repeatedly recrystallized from aqueous alcohol, colorless needles are obtained.
Example: 39 parts of naphthalene-2-carboxylic acid-5-sulfodnmethylamide are distributed in 1500 parts of anhydrous o-dichlorobenzene, and after adding 100 parts. Thionyl chloride and a small amount of pyridine, the temperature slowly increased to 70 to 80 ge while stirring.
After the temperature has been left at 80 to 90 for one hour with stirring, the excess thionyl chloride and some o-dichlorobenzene are distilled off in vacuo, 52 parts of 1-amino-4-benzoylamino anthraquinone are added and the temperature is increased while stirring slowly to <B> 170 </B> to 175.
Finally, heat it to the boil for another ten minutes and let it cool down. The dye which separates out in red crystals is filtered off and washed with hot alcohol and ether.