Procédé de préparation d'une huile de haute viscosité. La présente invention a pour objet un procédé de préparation d'une huile de haute viscosité, selon lequel on condense, jusqu'à recevoir une huile de haute viscosité, le pro duit dénommé ci-après "huile brute" résul tant de la chloruration de la naphtaline à 80-110 C arrêtée lorsque la naphtaline a ab sorbé une quantité de chlore correspondant à environ 2 atomes et demi de chlore parmolécule.
L'huile condensée à haute viscosité ainsi obtenue peut être employée seule ou en mé lange avec des huiles minérales ou synthéti ques pour en augmenter la viscosité.
La condensation peut se faire par voie cata lytique, selon la méthode de Friedel et Craffts. Dans ce cas, les catalyseurs à. employer de préférence sont: le chlorure d'aluminium, le chlorure ferrique, le chlorure de zinc ou tout autre chlorure métallique approprié, ou encore un catalyseur organique, tel que le peroxyde de benzoyle ou autre.
La condensa tion peut se faire à froid, ou encore à chaud, en augmentant progressivement la température; elle peut être terminée en trois à quatre heures. Pendant cette condensation, qui est accom pagnée d'un dégagement abondant d'acide chlorhydrique récupérable, il est avantageux d'agiter l'huile énergiquement et d'une façon continue.
On peut ensuite laver l'huile, de préférence à trois reprises, avec un triple vo lume d'eau bouillante, qui se décante facile ment, et filtrer le produit final à l'état chaud.
On peut aussi effectuer la condensation dans d'autres conditions, sans catalyseur. Dans ce but, on soumet avantageusement l'huile brute éventuellement additionnée d'un solvant, tel que, par exemple, le monochloro- naphtaléne, à un barbotage d'air ou d'oxy gène à, une température plus ou moins élevée, pendant plusieurs heures.
Au cours de l'opé ration, une grande partie de l'huile est en traînée par le barbotage et le produit distillé, composé de monochloronaphtalène liquide et de cire, peut être récupéré. L'huile qui reste a augmenté de viscosité.
La combinaison simultanée des deux facteurs, barbotage d'air et distillation des fractions volatiles, conditionne un plus grand accroissement de la. viscosité de l'huile rési duaire.
L'opération est toujours accompagnée par un dégagement d'acide chlorhydrique.
Une simple distillation des fractions vola tiles de l'huile brute ne donne pas de résidus condensés. Pour la condensation par cette mé thode, il est indispensable de faire le barbo tage par de l'oxygène ou de l'air; le barbo tage par des gaz inertes, comme C02 ou N\, ne donne aucun résultat.
Pour exécuter cette condensation avec barbotage d'air, on peut opérer comme suit: On réunit le récipient renfermant. l'huile brute avec un compresseur d'air ou avec un vide et on fait barboter énergiquement de l'air dans l'huile. L'air qui traverse l'huile est dirigé dans un réfrigérant où se conden sent les fractions entraînées. Le réfrigérant est suivi de deux récipients disposés l'un après l'autre pour la partie condensée et d'un barboteur à eau ou de tout autre récupéra teur pour l'acide chlorhydrique dégagé.
Il est décrit ci-après quelques exemples de mise en aeuvre du procédé selon l'invention: <I>Exemple 1:</I> On ajoute 20 g de chlorure ferrique anhydre à 1000 g de mélange de l'huile brute et de monochloronaphtalène (4 : 1). On agite le mélange énergiquement pendant une heure. La réaction s'amorce, la température monte à 35-40 C et un fort dégagement d'acide chlorhydrique a lieu. Après trois heures d'agitation, le dégagement d'acide chlor hydrique s'arrête presque complètement. On abandonne le produit au repos pour la nuit et, le lendemain, on le lave à trois reprises avec de l'eau bouillante. On décante l'eau, tandis que l'huile lavée est séchée et filtrée à 100 C.
On obtient une huile condensée de viscosité El"o = 2,54. <I>Exemple 2:</I> On introduit 10 g de chlorure ferrique dans 1000 g de mélange de l'huile brute avec du monochloronaphtalène (4:1). On agite énergiquement et si la- réaction ne s'amorce pas, on chauffe légèrement au bain- marie. La réaction débute doucement, puis devient violente, de sorte qu'il faut la mo dérer par le refroidissement du récipient par un courant d'eau froide. Après le ralentisse ment de la réaction, on commence -à. chauffer lentement et à. la fin de l'opération, qui dure environ cinq heure-, on monte jusqu'à une température de 100" C.
L'huile condensée est lavée à l'eau bouil lante, séchée et filtrée comme dans l'exem ple 1.
Le produit final a une viscosité: E"=14,5 ; E",o = 2,07.
Exemple <I>3:</I> A 1000g d'huile brute contenant deux atomes et demi de chlore pour une molécule de naphtaline et ayant une viscosité E,,,)=2,2. on ajoute 10g de chlorure ferrique. Le mé lange est traité comme dans l'exemple 2, en chauffant à. 50-60o C environ pendant trois heures.
On obtient une huile condensée de visco sité E5o =<B>16.16;</B> EIO,, = 2,12.
Exemple -',: On ajoute à. l'huile brute de la même na ture que celle ci-dessus, 20 g de chlorure ferrique. Le traitement se déroule à froid et dure trois heures, après quoi on chauffe len tement dans un bain-marie bouillant pendant deux heures.
On obtient. une huile condensée d'une vis cosité E3o = 6,90.
Exemple <I>5:</I> On chauffe dans un bain d'huile à 160 C 1000 g d'huile brute dans laquelle on fait barboter de l'air.
Après cinq heures de traitement, on récu père 450 g de produit distillé, qui est un mé lange de monochloronaphtalène liquide et d'un produit plus fortement chloré, constitué par une masse cireuse faiblement colorée. Le résidu, environ 500 g, est une huile condensée de viscosité Ez;,, =18,3; Eloo =1,44.
L'huile ainsi condensée ne donne lieu à aucune séparation ni cristallisation par re froidissement. Exemple <I>6:</I> On prépare un mélange de<B>80%</B> d'huile brute avec 20% de monochloronaphtalène;le mélange a une viscosité de E,o = 1,45.
On traite 1000 g de ce mélange comme dans l'exemple 5. Après cinq heures de trai tement, on récupère 550 g de produit distillé liquide rappelant le monochloronaphtalène. Le reste, environ 400 g, est une huile con densée très visqueuse:<B>E5,</B> = 48;<B>El,,</B> = 3,04.
On peut naturellement faire varier les conditions d'opération, telles la durée, la température. On peut aussi changer la com position du mélange de l'huile brute et mono- chloronaphtalène.
On peut aussi effectuer cette condensation dans les solutions de différents solvants; le monochloronaphtalène peut être utilisé comme un bon solvant pour la condensation. En effet, on a constaté que le monochlorona.ph- talène ne se condense pas suivant notre pro cédé.
Si on essaye la condensation de mono- cbloronaphtalène brut reçu après la chloru- ration, on reçoit une condensation insigni fiante provenant plutôt de la présence de produit plus fortement chloré et le mono- chloronaphtalène reste intact. Ceci permet d'utiliser le monochloronaphtalène comme un solvant de la condensation.
La présence du solvant rend la conden sation plus régulière et facilite l'élimination des chlorures ferriques pendant les lavages et les filtrations du produit visqueux.
Les huiles condensées qu'on obtient con formément à l'invention se distinguent par d'excellentes qualités lubrifiantes et peuvent être employées pour le graissage à l'état pur ou en mélange avec des huiles de pétrole ou des huiles synthétiques. En outre, ces huiles sont employables comme plastifiants dans les matières plastiques et aussi comme insec ticides.
Process for the preparation of a high viscosity oil. The present invention relates to a process for the preparation of an oil of high viscosity, according to which one condenses, until receiving an oil of high viscosity, the product referred to below as "crude oil" resulting from the chlorination of mothballs at 80-110 C stopped when the mothballs has absorbed a quantity of chlorine corresponding to approximately 2 and a half atoms of chlorine per molecule.
The high viscosity condensed oil thus obtained can be used alone or in a mixture with mineral or synthetic oils to increase the viscosity.
The condensation can be done by the catalytic route, according to the method of Friedel and Craffts. In this case, the catalysts. Preferably used are: aluminum chloride, ferric chloride, zinc chloride or any other suitable metal chloride, or an organic catalyst, such as benzoyl peroxide or the like.
Condensation can be done cold, or again hot, by gradually increasing the temperature; it can be completed in three to four hours. During this condensation, which is accompanied by an abundant evolution of recoverable hydrochloric acid, it is advantageous to stir the oil vigorously and continuously.
The oil can then be washed, preferably three times, with a triple volume of boiling water, which settles easily, and the final product can be filtered while hot.
The condensation can also be carried out under other conditions without a catalyst. For this purpose, the crude oil, optionally added with a solvent, such as, for example, monochloronaphthalene, is advantageously subjected to a bubbling of air or of oxygen at, a more or less high temperature, for many hours.
During the operation, a large part of the oil is dragged by the bubbling and the distilled product, composed of liquid monochloronaphthalene and wax, can be recovered. The oil that remains has increased in viscosity.
The simultaneous combination of the two factors, air bubbling and distillation of the volatile fractions, results in a greater increase in the. viscosity of the residual oil.
The operation is always accompanied by the release of hydrochloric acid.
Simple distillation of the volatile fractions of the crude oil does not give condensed residues. For condensation by this method, it is essential to bubble with oxygen or air; bubbling with inert gases, such as CO2 or N \, gives no result.
To carry out this condensation with air bubbling, one can operate as follows: The containing container is brought together. crude oil with an air compressor or with a vacuum and air is bubbled vigorously into the oil. The air which passes through the oil is directed into a condenser where the entrained fractions condense. The condenser is followed by two receptacles arranged one after the other for the condensed part and by a water bubbler or any other recuperator for the hydrochloric acid released.
A few examples of implementation of the process according to the invention are described below: <I> Example 1: </I> 20 g of anhydrous ferric chloride are added to 1000 g of a mixture of crude oil and monochloronaphthalene (4: 1). The mixture is stirred vigorously for one hour. The reaction begins, the temperature rises to 35-40 C and a strong evolution of hydrochloric acid takes place. After three hours of stirring, the evolution of hydrochloric acid stops almost completely. The product is left to stand overnight, and the next day it is washed three times with boiling water. The water is decanted, while the washed oil is dried and filtered at 100 C.
A condensed oil is obtained with a viscosity El "o = 2.54. <I> Example 2: </I> 10 g of ferric chloride are introduced into 1000 g of a mixture of crude oil with monochloronaphthalene (4: 1) Stir vigorously and if the reaction does not start, heat slightly in a water bath The reaction begins slowly, then becomes violent, so that it must be moderated by cooling the vessel with a stream of water. cold water After the reaction slows down, the heating begins slowly and at the end of the operation, which lasts about five hours, the temperature rises to 100 ° C.
The condensed oil is washed with boiling water, dried and filtered as in Example 1.
The final product has a viscosity: E "= 14.5; E", o = 2.07.
Example <I> 3: </I> A 1000 g of crude oil containing two and a half atoms of chlorine for one molecule of naphthalene and having a viscosity E ,,,) = 2.2. 10 g of ferric chloride are added. The mixture is treated as in Example 2, heating to. 50-60o C approximately for three hours.
A condensed oil of viscosity E5o = <B> 16.16; </B> EIO ,, = 2.12 is obtained.
Example - ',: We add to. crude oil of the same nature as above, 20 g of ferric chloride. The treatment takes place cold and lasts three hours, after which it is heated slowly in a boiling water bath for two hours.
We obtain. a condensed oil with a screw cosity E3o = 6.90.
Example <I> 5: </I> 1000 g of crude oil is heated in an oil bath at 160 C in which air is bubbled.
After five hours of treatment, 450 g of distilled product are recovered, which is a mixture of liquid monochloronaphthalene and of a more strongly chlorinated product, consisting of a weakly colored waxy mass. The residue, about 500 g, is a condensed oil of viscosity Ez; ,, = 18.3; Eloo = 1.44.
The oil thus condensed does not give rise to any separation or crystallization by re-cooling. Example <I> 6: </I> A mixture of <B> 80% </B> crude oil with 20% monochloronaphthalene is prepared; the mixture has a viscosity of E, o = 1.45.
1000 g of this mixture are treated as in Example 5. After five hours of treatment, 550 g of liquid distilled product reminiscent of monochloronaphthalene are recovered. The remainder, about 400 g, is a very viscous condensed oil: <B> E5, </B> = 48; <B> El ,, </B> = 3.04.
It is of course possible to vary the operating conditions, such as time and temperature. It is also possible to change the composition of the mixture of crude oil and monochloronaphthalene.
This condensation can also be carried out in solutions of different solvents; monochloronaphthalene can be used as a good solvent for condensation. In fact, it has been observed that monochlorona.phthalene does not condense according to our process.
If the condensation of crude monochloronaphthalene received after the chlorination is attempted, insignificant condensation is given, rather from the presence of more strongly chlorinated product, and the monochloronaphthalene remains intact. This allows the monochloronaphthalene to be used as a solvent for the condensation.
The presence of the solvent makes the condensation more regular and facilitates the elimination of ferric chlorides during the washing and filtration of the viscous product.
The condensed oils obtained in accordance with the invention are characterized by excellent lubricating qualities and can be used for lubrication in the pure state or as a mixture with petroleum oils or synthetic oils. In addition, these oils can be used as plasticizers in plastics and also as insecticides.