"Produits d'addition chlorés de composés aromatiques et procédé de préparation de ces produits" .
La réaction consistant à fixer du chlore à des composés aromatiques est déjà connue et permet par exemple d'obtenir à partir
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rés n'est souvent que minime; le produit de réaction qui cristallise , obstrue au bout de relativement peu de temps le tube servant à. l'introduction du chlore. Comas la réaction est exathermique, le contrôle de la température présente passablement de difficultés.
Pour parer à ces inconvénients on a déjà proposé d'interrompre la réaction au bout de peu de temps, d'éliminer le produit de réaction qui s'est précipité et ensuite de chlorer à nouveau la solution-mère, éventuellement en ajoutant une nouvelle quantité de matière première; cette manière de procéder est très incommode et ne constitue pas un procédé rationnel. On a en outre proposé d'entreprendre l'audition de chlore dans du chlore liquide; la réaction doit alors se faire à basse température dans des autoclaves, ce qui complique notablement le procédé. ,
La Société demanderesse a par contre trouvé qu'on peut effectuer l'addition de chlore aromatiques d'une manière très rapide et simple en ajoutant des solvants et des diluants; l'utilisation de solvants et de diluants augmente considérablement les rendements. On peut ainsi éviter une obstruction
du tube introduisant le chlore; on peut également mieux contrôler l'effet thermique de la réaction.
Comme solvants ou diluants entrent d'une part en ligne de compte des composés qui, dans les conditions de réaction, ne réagissent pas avec du chlore, tels que des hydrocarbures aliphatiques ou cycloaliphatiques (benzines, kérosènes, naphta, etc.), des hydrocarbures chlorés (chloroformer tétrachlorure de carbone, tétrachloréthane,etc.), les acides (acide formique, acide glacial acétique, etc.). D'autre part, on peut aussi souvent utiliser des solvants et des diluants qui peuvent par eux-mêmes fixer du chlore,tels que le benzène, le toluène, les xylènes, le chlorobenzène, les dichloro'' benzènes, etc..
Par un choix approprié du solvant ou du diluant, on réussit, outre un mode de travail simplifié, à obtenir différents effets particulièrement intéressants. On peut ainsi par exemple séparer les produits d'addition directement du mélange réactionnel sous forme très pure. En préparant l'hexachloro-cyclohexane, on peut obtenir un enrichissement du � -isomère précieux dans l'industrie. En fixant du chlore à du benzène dilué avec du chlorobenzène, on obtient un mélange de produits d'addition chlorés du benzène ,et du chlorobenzène,qui, comparé à l'hexachloro-cyclohexane préparé d'après les procédés
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Comme composés aromatiques donnant avec du chlore des composés d'addition, on peut par exemple mentionner: le benzène et ses homologues, tels que le toluène, les xylènes, le cumène, le cymène, ainsi que leurs produits de substitution halogènes,
tels que le chlorobenzène, les dichlorobenzènes, les bromobenzènea, les fluorobenzènes, les chlorotoluènes, etc., en outre aussi des �omposés aromatiques condensés et polynucléaires, tels que le
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En remuant et en exposant à la lumière, on introduit
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de benzène et 30 parties de chlorobenzène ne contenant pas de métaux. En refroidissant avec de l'eau, on maintient la température- de chlo-
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l'air on élimine ensuite le chlore en excès de la masse cristalline ainsi formée et on chasse les parties volatiles à la vapeur d'eau. On récupère ainsi 18 parties de chlorobenzène; on sèche le résidu dans le vide à 60[deg.]-70[deg.]; on obtient ainsi 116 parties d'une masse
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chlore: 73,8%). Le produit ainsi obtenu est caractérisé par une bonne action insecticide.
On peut aussi terminer, la préparation de la façon suivante. Après avoir fait passer de l'air, on filtre la masse cristalline par aspiration et l'on presse; on sèche ensuite les cristaux
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On distille la solution-mère à la vapeur d'eau, on sépare l'huile qui reste et on sèche (46 parties). Le résidu huileux présente un
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Exemple 2.
En exposant à la lumière, on introduit en 6 heures à-
580-670 300 parties de chlore dans un mélange de 100 parties de benzène et 100 parties de tétrachlorure de carbone. Une fois la chloruration terminée, on chasse' le chlore en excès avec de l'air
et on élimine le solvant à la vapeur d'eau. On récupère 82 parties de solvant. On sèche dans le vide, à 60[deg.]-70[deg.], la masse cristalline qui s'est solidifiée après refroidissement. On obtient ainsi
238 parties du produit de chloruration présentant un point de fusion de 1150-1280 et un contenu de chlore de 73,5%.
Au lieu de benzène, on peut utiliser dans les exemples ci-dessus un autre composé aromatique, tel que le bromobenzène, le fluorobenzène, le naphtalène, etc.., et au lieu de chlorobenzène ou de tétrachlorure de carbone, un ou plusieurs autres composés énumérés dans la présente description.
"Chlorinated adducts of aromatic compounds and process for preparing these products".
The reaction consisting in fixing chlorine to aromatic compounds is already known and makes it possible, for example, to obtain from
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res is often only minimal; the reaction product which crystallizes, after a relatively short time clogs the tube used for. the introduction of chlorine. As the reaction is exathermic, the control of the temperature presents quite a few difficulties.
To overcome these drawbacks, it has already been proposed to interrupt the reaction after a short time, to remove the reaction product which has precipitated and then to chlorinate the stock solution again, possibly by adding a new quantity. raw material; this way of proceeding is very inconvenient and does not constitute a rational process. It has further been proposed to undertake the hearing of chlorine in liquid chlorine; the reaction must then take place at low temperature in autoclaves, which considerably complicates the process. ,
On the other hand, the Applicant Company has found that the addition of aromatic chlorine can be carried out very quickly and easily by adding solvents and diluents; the use of solvents and thinners considerably increases the yields. This can prevent an obstruction
the tube introducing the chlorine; one can also better control the thermal effect of the reaction.
As solvents or diluents, on the one hand are taken into account compounds which, under the reaction conditions, do not react with chlorine, such as aliphatic or cycloaliphatic hydrocarbons (benzines, kerosene, naphtha, etc.), hydrocarbons. chlorinated (chloroform carbon tetrachloride, tetrachloroethane, etc.), acids (formic acid, glacial acetic acid, etc.). On the other hand, one can also often use solvents and thinners which can by themselves fix chlorine, such as benzene, toluene, xylenes, chlorobenzene, dichloro '' benzenes, etc.
By an appropriate choice of solvent or diluent, it is possible, in addition to a simplified working method, to obtain various particularly interesting effects. It is thus possible, for example, to separate the adducts directly from the reaction mixture in very pure form. By preparing hexachloro-cyclohexane, one can obtain an enrichment of � -Valuable isomer in industry. By fixing chlorine to benzene diluted with chlorobenzene, a mixture of chlorinated adducts of benzene and chlorobenzene is obtained, which, compared to hexachloro-cyclohexane prepared according to the methods
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As aromatic compounds which give addition compounds with chlorine, there may for example be mentioned: benzene and its homologues, such as toluene, xylenes, cumene, cymene, as well as their halogenated substitution products,
such as chlorobenzene, dichlorobenzenes, bromobenzenes, fluorobenzenes, chlorotoluenes, etc., in addition also condensed and polynuclear aromatic compounds, such as
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By stirring and exposing to light, we introduce
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of benzene and 30 parts of chlorobenzene not containing metals. By cooling with water, the chlorine temperature is maintained.
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the air is then removed excess chlorine from the crystalline mass thus formed and the volatile parts are removed with water vapor. 18 parts of chlorobenzene are thus recovered; the residue is dried in vacuum at 60 [deg.] - 70 [deg.]; we thus obtain 116 parts of a mass
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chlorine: 73.8%). The product thus obtained is characterized by a good insecticidal action.
You can also finish the preparation in the following way. After passing air, the crystalline mass is filtered by suction and pressed; the crystals are then dried
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The stock solution is steam distilled, the remaining oil is separated and dried (46 parts). The oily residue has a
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Example 2.
By exposing to light, we introduce in 6 hours at-
580-670 300 parts of chlorine in a mixture of 100 parts of benzene and 100 parts of carbon tetrachloride. Once the chlorination is complete, the excess chlorine is removed with air
and the solvent is removed with water vapor. 82 parts of solvent are recovered. The crystalline mass which solidified after cooling was dried in vacuum at 60 [deg.] - 70 [deg.]. We thus obtain
238 parts of the chlorination product having a melting point of 1150-1280 and a chlorine content of 73.5%.
Instead of benzene, another aromatic compound such as bromobenzene, fluorobenzene, naphthalene, etc. can be used in the above examples, and instead of chlorobenzene or carbon tetrachloride, one or more other compounds listed in this description.