CH240352A - Verfahren zur Darstellung eines Abkömmlings eines Thiophan-3-on-4-carbonsäureesters. - Google Patents

Description

      Verfahren    zur Darstellung eines Abkömmlings eines     Thiophan-3-on-4-carbonsäur        eesters.            Thiophan-3-on-4-carbonsäureester,    die in  Stellung 2     aliphatische        Substituenten    (X)       tragen    und somit der Formel I  
EMI0001.0008     
    (R = niederes     Alkyl)    entsprechen,

   sind wich  tige Ausgangsmaterialien für die Herstellung  pharmazeutisch brauchbarer Präparate von  der Art des     Biotins.    Der in     2-Stellung    be  findliche     Substituent    X besitzt     aliphatischen     Charakter und kann z. B. die Gruppe       -CH2CH?COOC2H5,        -CH2CH2CH20CHg,          -(CH2)40CHe,        -(CH2)4CN    usw.  



  . bedeuten.  



  Es wurde gefunden, dass sich Verbindun  gen dieser Konstitution aus     Sulfid-a-propion-          säure-(X-essigsäure)-estern    der allgemeinen  Formel     II     
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    worin R eine niedere     Alkylgruppe    und X  einen     aliphatischen    Rest bedeuten, herstellen  lassen,     indem    man diese der Einwirkung von       Kondensationsmitteln,    wie     Natriumalkoholat.          Natriumamid    usw., unterwirft. Dabei erfolgt       Ringschluss    unter Bildung der Verbindungen I.  



  Gegenstand des     vorliegenden    Patentes ist       ein    Verfahren zur Darstellung eines Abkömm  lings eines     Thiophan-3-on-4-carbonsäureesters,     welches dadurch gekennzeichnet ist, dass ss  Mercaptopropionsäureäthylestermita-Halogen  glutarsäureäthylester umgesetzt und die ent  standene     Verbindung    mit einem Kondensa  tionsmittel behandelt     wird.     



  Der bisher unbekannte     2-(Carbäthogyäthyl)-          thiophan-3-on-4-carbonsäure-äthylester    destil  liert unter 0,02 mm Druck bei 123<B>0</B> als farb-      lose Flüssigkeit und gibt mit Eisenchlorid  eine intensiv rotviolette Farbreaktion.  



  Die neue Verbindung soll zur Herstellung  pharmazeutisch     verwendbarer        Stoffe    dienen.  <I>Beispiel:</I>  Zu einer Lösung von 1,0 Gewichtsteilen  Natrium in 20     Raumteilen'#Äthariol    werden  bei 0   in     Stickstoff-Atmosphäre    6,6 Gewichts  teile     @j-Mercapto-propionsäureäthylester    zu  tropfen gelassen, hierauf unter starker Kühlung  12 Gewichtsteile     a-Brom-glutarsäureäthy        lester,     die in wenig     Alkohol    gelöst sind. Die Reak  tionsmasse bleibt 2 Stunden in der Kälte  mischung stehen, wird hierauf eine halbe  Stunde auf 15   und zum Schluss noch eine  halbe Stunde zum Sieden erhitzt.

   Nach der  Entfernung des Alkohols im Vakuum versetzt  man den Rückstand mit wenig Wasser, zieht  mit Äther aus und erhält nach dem Ver  dunsten des Lösungsmittels den     Sulfid-ss-pro-          pionsäure-a-glutarsäureester    der Formel     III     
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    als farblose Flüssigkeit, die bei 0,02 mm Druck  bei     150-153      destilliert.  



  Zwecks Überführung der     vorbesehriebenen     Verbindung in das     Thiophanon-Derivat    IV  
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         lif, t    man zu einer Suspension von 0,8 Ge  wichtsteilen amorphem     Natriumäthylat    in<B>50</B>  Raumteilen     Toluol    unter Rühren 1,9 Gewichts  teile der Verbindung     HI        zutropfen    und erhitzt  das Reaktionsgemisch unter ständigem Rühren  9 Stunden auf<B>110'.</B> Hierauf giesst man das  Reaktionsprodukt auf Eis, dem 1,5 Raumteile  Eisessig zugesetzt sind, extrahiert mit     peroxyd-          freiem    Äther und verdampft die Ätherlösung.

    Das zurückbleibende Öldestilliert unter 0,02 mm       Druck    bei 123   als farblose Flüssigkeit.  Die     Verbindung,    die mit Eisenchlorid eine  intensiv rotviolette Farbreaktion gibt, ist das       Thiophanon-Derivat    IV     (2-[Carbäthoxyäthyl]-          thiophan-3-on-4-carbonsäure-äthylester).  

Claims (1)

1. PATENTANSPRUCH: Verfahren zur Darstellung eines Abkömm lings eines Tliioplian-3-on-4-carbonsäureesters, dadurch gekennzeichnet, dass i?-Mercaptopro- pionsäureätliylester mit a-Halogen-glutarsäure- äthylester umgesetzt und die entstandene Verbindung mit einem Kondensationsmittel behandelt wird. Der bisher unbekannte 2-[Carbäthoxy- äthyl] -tliiophan-3-on-4-carbonsäure - äthylester destilliert unter 0,02 mm Druck bei 123 als farblose Flüssigkeit und gibt mit Eisenchlorid eine intensiv rotviolette Farbreaktion.