Terfahren zur Herstellung eines für die Ronservierung, Desinfektion und Antisepsis Ton Objekten bestimmten Gemisches.
Ester der p-und m-Oxybenzoesäure finden seit längerer Zeit im grossen Umfange zur Konservierung von Lebensmitteinitumdän- dern Stoffen Anwendung. Die in Wasser erreichbare H¯chstkonzentration der Ester reicht zwar für die angestrebte konservie- rende Wirkung aus. Es ist aber in der Technik häufig schwierig, die Ester in diese r Konzentration in den einzelnen haltbar zu machenden Stoffen in Losung zu bringen.
Deshalb bedient sich die Konservierungs- praxis meist der Alkaliverbindungen der Ester. Diese haben den Nachteil, da¯ sie an der Luft Wasser anziehen und feucht werden und sich dann zersetzen ; sie müssen daher luftdicht verpackt werden, wenn sie län- gere Zeit zu lagern sind. Dieser Nachteil soll nach einem bekannten Verfahren durch Ver- wendung der Erdalkaliverbindungen der Ester beseitigt werden. Nach diesem Verfahren sollen Verbindungen der Ester der p-OxybenzoesÏure mit Erdalkalien gewonnen werden', indem man n Alkaliphenolate der Ester mit l¯slichen Erdalkalisalzen in wϯriger L¯sung umsetzt Die Erdalkaliverbindun- gen der Ester sollen zu ungefähr l % in Wasser l¯lich sein.
Diese Herstellungsweise ist umständlich und zeitraubend.
Es wurde nun gefunden, da¯ sich die Herstellung der Erdkaliverbindungen der Ester erübrigt, und da¯ doch eine Verbesserung der Wasserl¯slichkeit der Ester erzielt wird, wenn man Gemische äquivalenter Mengen der Ester der OxybenzoesÏuren, deren Hydroxylgruppen sich nicht in o-Stellung zur Carbo xylgruppe befinden, und @ Erdalkalihydroxyde oder -oxyde (2 Mol Ester auf 1 Mol Erd- alkalihydroxyd bezw.-oxyd) miteinander zu einem pulverförmigen Produkt vermischt.
Zur Vergleichmϯigung der Mischung kann man bei Beginn des Mischens so wenig Wasser zusetzen, dass die Gemische putverformig bleiben ; die fertige Misehun, wird dann in üblicher Weise bei Raumtemperatur getrock net. An Stelle von Magnesiumhydroxyd kann auch Magnesiumoxyd, welches nicht Ïtzt, zur Herstellung der Mischung benutzt werden.
Die so erhaltenen Mischungen der Ester mit Erdalkalihydroxyden bezw.-oxyden ge- hen in Wasser von Raumtemperatur in einer Konzentration von ungefähr 1% ziemlieh leicht und rasch in Losung, während zum Beispiel der p-OxybenzoesÏurepropylester f r sich in Wasser von Raumtemperat, u, r nur zu ungefÏhr 0.03% l¯slich ist und diese Höchst- konzentration. hei Raumtemperatur erst nach längerem S. chiitteln erreicht wird. Die mit Hilfe der Ester-Erdalkalimischungen er reichbare Konzentration von 1 % liegt weit ber der zur hinreichenden Konservierung notwendigen Konzentration.
Die hierfür not wendigen, geringeren' Konzentrationen lassen sich durch Anwendung der Ester-Erd. alkalimischungen daher noch rascher und bequemer erreichen.
Auf gleiche Weise können auch Mischungen der Ester mit Strontium-oder Bariumhydroxyd zur Erhöhung und Beschleunigung der Losung der EsterInWasserbenutztwer- den ; sie sind aber zur Konservierung von Lebensmitteln und dergleichen nicht brauehbar.
Die p-und m-Oxybenzoesäureester kaon- nen neben der phenolischen Hydroxylgruppe und der veresterten Carboxylgruppe auch noch andere Substituenten, wie zum Beispiel Halogen oder Amin, im Kern tragen.
Die Mischungen der p-und m-Oxybenzoe- säureester mit Erdalkalihydroxyd bezw.
-oxyd sollen in der Konservierung, Antisep- sis, Desinfektion von Objekten Verwendung fin, den, um die Löslichkeit der Ester in Wasser zu erhöhen und das Lösen zu beschleunigen und zu vereinfachen.
Beispiel 1:
76 Gewichtstei'Ie m-Oxybenzoesäuremethyl- ester vermischt man innig mit 18, 5 Gewichts teilen pulverförmigem Galciumhydroxyd.
Beispiel 2 :
54 Gewichtsteile p-Oxy-m-ehllorbenzoe- säureisopropylester vermischt man innig ; 9. 3 Gewichtsteilen pulverf¯rmigem Calciumhydroxyd, verreibt unter das Gemisch 25 Ge wiehtsteile Wasser, verreiht noch einige Zeit : weiter, trocknet im Vakuum bei Raumtem- peratur über einem geeigneten Trockenmittel.
Beispiel 3:
104 gewichtsteile p-OxybenzoesÏureamylester vermiseht man inning mit 41,5 Gewichtsteilen Maguesiumhydroxyd oder 10 Gewiehtsteilen Magnesiumoxyd.
Beispiel 4:
84 Gewichtsteile m-Amino-p-oxybenzoe- sÏuremethylester vermischt man innig mit 18.5 Gewichtsteilen Calciumhydroxyd.
Beispiel 5 :
76 Gewichtsteile p-OxybenzoesÏuremethylester, 83 Gewichtsteile m-OxybenzoesÏure Ïthylester und 37 Gewichtsteile pulverf¯rmi g'es Caiciumhydroxyd werden innig ver- misent und unter das Gemisch 100 Gewichtsteile Wasser verrieben. Die Mischung wird hierauf getrocknet.
Process for the production of a mixture intended for the preservation, disinfection and antisepsis clay objects.
Esters of p- and m-oxybenzoic acid have been used on a large scale for a long time for the preservation of food-grade substances. The maximum concentration of the esters that can be achieved in water is sufficient for the desired preservative effect. However, it is often difficult in technology to bring the esters into solution in this concentration in the individual substances to be preserved.
That is why the preservation practice mostly uses the alkali compounds of the esters. These have the disadvantage that they attract water in the air and become moist and then decompose; they must therefore be packed airtight if they are to be stored for a longer period of time. According to a known method, this disadvantage is to be eliminated by using the alkaline earth compounds of the esters. According to this process, compounds of the esters of p-oxybenzoic acid with alkaline earths are to be obtained by reacting n alkali metal phenolates of the esters with soluble alkaline earth salts in aqueous solution. The alkaline earth compounds of the esters should be about 1% in water Be ¯lich.
This production method is cumbersome and time consuming.
It has now been found that the preparation of the alkaline earth compounds of the esters is unnecessary, and that an improvement in the water solubility of the esters is achieved if mixtures of equivalent amounts of the esters of the oxybenzoic acids whose hydroxyl groups are not in o-position to Carbo xylgruppe are, and @ alkaline earth hydroxides or oxides (2 moles of ester to 1 mole of alkaline earth hydroxide or oxide) mixed together to form a powdery product.
To make the mixture more uniform, so little water can be added at the start of mixing that the mixtures remain deformable; the finished misehun is then net getrock in the usual way at room temperature. Instead of magnesium hydroxide, magnesium oxide, which does not corrode, can also be used to make the mixture.
The resulting mixtures of esters with alkaline earth hydroxides or oxides dissolve fairly easily and quickly in water at room temperature in a concentration of about 1%, while, for example, the p-oxybenzoic acid propyl ester per se in water at room temperature, u, r is only about 0.03% soluble and this maximum concentration. at room temperature is only reached after a long period of cooling. The concentration of 1% that can be achieved with the help of ester-alkaline earth mixtures is far above the concentration required for adequate preservation.
The 'lower' concentrations required for this can be achieved by using the ester earth. This means that you can reach alkali mixtures even more quickly and easily.
Mixtures of the esters with strontium or barium hydroxide can also be used in the same way to increase and accelerate the dissolution of the ester in water; but they cannot be used for the preservation of food and the like.
In addition to the phenolic hydroxyl group and the esterified carboxyl group, the p- and m-oxybenzoic acid esters can also have other substituents, such as halogen or amine, in the nucleus.
The mixtures of the p- and m-oxybenzoic acid esters with alkaline earth metal hydroxide respectively.
-oxyd should be used in the preservation, antisepsis and disinfection of objects, in order to increase the solubility of the esters in water and to accelerate and simplify the dissolution.
Example 1:
76 parts by weight of methyl m-oxybenzoate are mixed intimately with 18.5 parts by weight of powdered calcium hydroxide.
Example 2:
54 parts by weight of isopropyl p-oxy-m-chlorobenzoate are mixed intimately; 9. 3 parts by weight of powdery calcium hydroxide, rub 25 parts by weight of water into the mixture, add up for a while: continue to dry in a vacuum at room temperature over a suitable desiccant.
Example 3:
104 parts by weight of p-OxybenzoesÏureamylester one misses inning with 41.5 parts by weight of magnesium hydroxide or 10 parts by weight of magnesium oxide.
Example 4:
84 parts by weight of m-amino-p-oxybenzoic acid methyl ester are intimately mixed with 18.5 parts by weight of calcium hydroxide.
Example 5:
76 parts by weight of methyl p-oxybenzoate, 83 parts by weight of ethyl m-oxybenzoate and 37 parts by weight of powdery calcium hydroxide are intimately mixed and 100 parts by weight of water are rubbed into the mixture. The mixture is then dried.