DE725364C

DE725364C - Process for preventing blood from clotting in slaughtered animals

Info

Publication number: DE725364C
Application number: DEI67589D
Authority: DE
Inventors: Dr Johann Brandeis; Dr Michael Jahrstorfer
Original assignee: IG Farbenindustrie AG
Current assignee: IG Farbenindustrie AG
Priority date: 1940-08-04
Filing date: 1940-08-04
Publication date: 1942-09-22

Description

Verfahren zur Verhinderung der Gerinnung des Blutes von Schlachttieren Es ist bekamit, die Gerinnung von Tierblut durch Zusatz von Alkalimeta- oder -pyrophosphaten oder von Alkalisalzen der Oxalsäure oder von Oxycarbonsäuren, beispielsweise Milchsäure, Citronensäure oder Glukonsäure, zu verhindern.Process for preventing blood from clotting in slaughtered animals The coagulation of animal blood by the addition of alkali meta- or pyrophosphates has been established or of alkali salts of oxalic acid or of oxycarboxylic acids, for example lactic acid, Citric acid or gluconic acid, to prevent.

Es wurde nun gefunden, daB man die Gerinnung des Blutes von Schlachttieren in sehr vorteilhafter Weise durch Zusatz geringer Mengen solcher aliphatischer Äthercarbonsäuren, die im Molekül mindestens einmal die Gruppierung -O-CH= C02H_ und mindestens eine weitere Carboxylgruppe besitzen, oder ihrer Alkalisalze verhindern kann.It has now been found that the blood of slaughtered animals can coagulate in a very advantageous manner by adding small amounts of such aliphatic ether carboxylic acids, which have at least once in the molecule the grouping -O-CH = C02H_ and at least one have other carboxyl groups, or can prevent their alkali salts.

Die Äthercarbonsäuren können durch Verätherung von Oxyv erbindungen, die bereits eine Carboxylgruppe oder eine leicht in eine solche überführbare Gruppe enthalten, mit Monohalogenessigsäuren oder deren Salzen erhalten werden. Auch durch Umsetzung von Di-oder Polyoxyverbindungen mit mindestens dem Doppelten der äquimolekularen Menge Monohalogenessigsäure können die Äthercarbonsäuren der angegebenen Art hergestellt sein. Im allgemeinen sind die Äthercarbonsäuren um so wirksamer, je mehr Carboxylgruppen sie enthalten und je näher die Carboxylgruppen bei dem Äthersauerstoff stehen. Daher wendet man vorteilhaft solche Äthercarbonsäuren an, in denen zwischen Carboxylgruppe und Äthersauerstoff nicht mehr als 6 bis 8 Kettenatome stehen. Als geeignete Äthercarbonsäuren seien beispielsweise genannt Diglykolsäure (H02 C - CH2 - O - CH2 -CC2H), mit Glykolsäure verätherte Milchsäure (Mefhyldiglykolsäure H02 C - CHF 0-CH (CHs) - C02 H), Umsetzungsprodukte von Monochloressigsäure mit Zuckersäure, Weinsäure oder y-Oxybuttersäure, ferner zweifach mit Glykolsäure v eräthertes Äthylenglykol und die Umsetzungsprodukte v an z oder mehr Mol Monochloressigsäure mit i Mol Rohrzucker oder von 3 Mol Monochloressigsäure mit i Mol Glycerin (Glycerintriglykolsäure) oder von a bis 6Mol Monochloressigsäure mit i Mol eines Hexits. Auch Monochloressigsäureumsetzungsprodukte von Mischungen geeigneter Oxyverbindungen, z. B. von den nach der Patentschrift 683 800 erhältlichen Polyoxycarbonsäuren, lassen sich mit Vorteil verwenden. Die Kohlenstoffkette zwischen dem Ätbersauerstoffatom und der einen Carboxylgruppe kann durch andere als Kohlenstoffatome, beispielsweise Sauerstoff-oder Schwefelatome, unterbrochen sein. Auch Äthercarbonsäuren der angegebenen Art mit Seitenketten, mit Amino-, Oxy-, Oxogruppen oder anderen Substituenten können verwendet «;erden.The ether carboxylic acids can be obtained by etherification of oxy compounds, which already contain a carboxyl group or a group which can easily be converted into such a group, with monohaloacetic acids or their salts. The ether carboxylic acids of the specified type can also be prepared by reacting di- or polyoxy compounds with at least twice the equimolecular amount of monohaloacetic acid. In general, the more carboxyl groups they contain and the closer the carboxyl groups are to the ether oxygen, the more effective the ether carboxylic acids. It is therefore advantageous to use those ether carboxylic acids in which there are no more than 6 to 8 chain atoms between the carboxyl group and the ether oxygen. Examples of suitable ether carboxylic acids are diglycolic acid (H02 C - CH2 - O - CH2 - CC2H), lactic acid etherified with glycolic acid (methyldiglycolic acid H02 C - CHF 0-CH (CHs) - C02 H), reaction products of monochloroacetic acid with sugar acid, tartaric acid -Oxybutyric acid, also twice with glycolic acid etherified ethylene glycol and the reaction products v of z or more moles of monochloroacetic acid with 1 mole of cane sugar or of 3 moles of monochloroacetic acid with 1 mole of glycerol (glycerol triglycolic acid) or from a to 6 moles of monochloroacetic acid with 1 mole of a hexitic acid. Monochloroacetic acid reaction products of mixtures of suitable oxy compounds, e.g. B. of the polyoxycarboxylic acids obtainable according to the patent specification 683 800 can be used with advantage. The carbon chain between the ether oxygen atom and the one carboxyl group can be interrupted by atoms other than carbon, for example oxygen or sulfur atoms. Aether carboxylic acids of the specified type with side chains, with amino, oxy, oxo groups or other substituents can also be used.

Die genannten Äthercarbonsäuren und ihre Alkalisalze sind sehr wirksam; schon Zusätze von 0,15 bis 1,5 °/o verhindern die Gerinnung von Tierblut. Die mit Chloressigsäure verätherte Milchsäure ist beispielsweise 3, die mit Chloressigsäure verätherte Citronensäure i1/2, die mit Chloressigsäure verätlierte Zuckersäure sogar 3onial wirksamer als die entsprechenden nicht verätlierten Grundkörper. Die Chloressigsäureumsetzungsprodukte der nach Patent 683 800 erhältlichen Polvoxycarbonsäuren besitzen etwa die dreifache Wirkung dieser Säuren selbst. Häufig sind die freien Säuren noch wirksamer als die Alkalisalze.The ether carboxylic acids mentioned and their alkali salts are very effective; Additions of 0.15 to 1.5 per cent prevent the coagulation of animal blood. Lactic acid etherified with chloroacetic acid is, for example, 3, citric acid etherified with chloroacetic acid 1/2, and saccharic acid etherified with chloroacetic acid even three times more effective than the corresponding non-aged basic bodies. The chloroacetic acid reaction products of the polvoxycarboxylic acids obtainable according to patent 683 800 have about three times the effect of these acids themselves. The free acids are often even more effective than the alkali salts.

Es ist nicht immer notwendig. die wirksamen Verbindungen in reiner Form anzuwenden. Sie können vielfach auch in Form der bei ihrer Herstellung entstehenden Rohprodukte oder nach nur teilweiser Reinigung verwendet werden.It is not always necessary. the effective compounds in pure Form to apply. In many cases, they can also take the form of those resulting from their manufacture Raw products or after only partial purification can be used.

Die Äthercarbonsäuren bzw. ihre Alkalisalze «-erden vorteilhaft in gelöster Form dem Blut zugesetzt, gegebenenfalls zusammen mit anderen geeigneten Stoffen, z. B. Salzen der Oxalsäure. Citronensäure usw.The ether carboxylic acids or their alkali salts "earths are advantageous in dissolved form added to the blood, if necessary together with other suitable Substances, e.g. B. Salts of oxalic acid. Citric acid, etc.

Das nach dein '"erfahren der Erfindung beliandelteBlut kann beispielsweise für die Herstellung von Futtermitteln, wie Blutmehl. und technischen Produkten, z. B. Klebstoffen, verwendet werden. Auch kann es, sofern gesetzliche Bestimmungen nicht entgegenstehen, für die Herstellung von Nahrungsmitteln dienen.The blood treated after your experience of the invention can, for example for the production of animal feed, such as blood meal. and technical products, z. B. adhesives can be used. It can also, provided there are statutory provisions do not oppose serving for the production of food.

Die in den Beispielen angegebenen Teile sind Gewichtsteile, sofern' nichts anderes angegeben ist.The parts given in the examples are parts by weight, provided that ' nothing else is indicated.

Beispiele i. Man löst o,2 Teile diglylolsaures Natrium in 2 bis 5 Teilen Wasser und läßt zu der erhaltenen Masse ioo Teile Rinderblut fließen. Nach kurzem Umrühren kann das nicht geronnene Blut sofort verarbeitet oder ohne zu gerinnen in Kühlräumen bis zur Verarbeitung aufbewahrt werden.Examples i. 0.2 parts of sodium diglylole are dissolved in 2 to 5 Part water and allow 100 parts of bovine blood to flow to the mass obtained. To Stirring briefly, the non-clotted blood can be processed immediately or without clotting be kept in cold rooms until processing.

2. Man löst i Teil rohes methyldiglykolsaures Natrium in 5 Teilen Wasser und verrührt die Lösung mit ioo Teilen frischem Schweineblut. Die Gerinnung des Blutes wird vollständig verhindert.2. One part of crude sodium methyldiglycolate is dissolved in 5 parts Water and stir the solution with 100 parts of fresh pig blood. The coagulation of the blood is completely prevented.

Das verwendete Rohprodukt wird erbalten durch vorsichtiges Vermischen von 126.5 Teilen 71 °/oiger 1Iilclisäure finit 3oo Teilen Wasser und 12o Teilen Natriumhydroxyd bei Temperaturen unter 25". Umsetzung mit einer Lösung von 9.I.; Teilen Monochloressigsäure in 15o Teilen Wasser und Kühlung bis zum Verschwinden der alkalischen Reaktion, Eindampfen auf etwa 1/3 des Volumens. Entfernung des hierbei ausgeschiedenen Kochsalzes und Eindampfen ini Vakuum.The crude product is used erbalten by gentle mixing 126.5 parts of 71 ° / cent 1Iilclisäure finit 3oo parts of water and sodium hydroxide at temperatures below 12o parts 2 5 ". Reaction with a solution of 9.I .; parts of monochloroacetic acid in 15o parts of water and cooling to For the disappearance of the alkaline reaction, evaporate to about 1/3 of the volume, remove the precipitated common salt and evaporate in vacuo.

3. -Man löst o,15 Teile reines Alkalisalz voii mit Monochloressigsäure umgesetzter Zuckersäure in 3 Teilen Wasser und vermischt die erhaltene Lösung mit Zoo Teilen frischem Tierblut. Die Gerinnung des Blute: wird vollständig verhindert.3. - One dissolves 0.15 parts of pure alkali salt voii with monochloroacetic acid reacted sugar acid in 3 parts of water and mixed the resulting solution with Zoo sharing fresh animal blood. Coagulation of the blood: is completely prevented.

Die Herstellung des angewandten Salze erfolgt durch Eintragen von 2.h 7-eilen saurem zuckersaurem Kalium in eine 1-(>Sting von 36o Teilen Natritunhydroxyd in i 3oo Teilen Wasser, Zugabe von 3 j8 Teilen fester Monochloressigsäure unter Kiiblung und Rühren und Stehenlassen des Gemischs bis zum Verschwinden der alkalischen Reaktion. Nach dein Einengen und Abtrennen des größten Teils des gebildeten Kochsalzes fällt man das Kalium-Xatrium-Salz der verätherten Zuckersäure mit 'Methanol oder Äthanol. 4.. 0,25 Teile eines mit Chloressigsäure verätherten Polvoxvcarl)onsätiregemisclis aus Holz oder Cellulose, das etwa i 5 Teile Kochsalz enthält, werden in 3 Teilen Wasser gelöst und mit ioo Teilen frischem Tierblut vermischt. Die Gerinnung des Blutes wird vollständig verhindert.The salts used are prepared by introducing 2 hours 7 parts of acid, sugar-acid potassium into a 1 - (> Sting of 36o parts of sodium hydroxide in 300 parts of water, adding 3j8 parts of solid monochloroacetic acid with cooling and stirring and allowing the mixture to stand until disappearance of the alkaline reaction. After your concentration and separation of the greater part of the salt formed is precipitated, the potassium-Xatrium salt of etherified sugar acid 'methanol or ethanol. 4 .. 0.25 parts of a with chloroacetic acid etherified Polvoxvcarl) onsätiregemisclis from Wood or cellulose, which contains about 15 parts of table salt, is dissolved in 3 parts of water and mixed with 100 parts of fresh animal blood. The clotting of the blood is completely prevented.

Das Produkt wird erhalten, wenn man 5oo 1 einer nach Patent 683 800 erhaltenen, igo kg feste Oxycarbonsäuren enthaltenden Lösung unter Kühlen mit festem Natriuinlivdroxyd genau neutralisiert, unter weiterem Kühlen und Rühren 2-to kg Natr iumhydroxyd zugibt. bei Temperaturen unter 25° 2814 kg Monochloressigsäure hinzufügt und das Gemisch bis zum Verschwinden der alkalischen Reaktion sich selbst überläßt. Nach Entfernung des ausgefallenen Kochsalzes dampft man im Vakuum zur Trockne ein.The product is obtained when neutralized exactly one obtained according to patent 683800, igo kg solid oxycarboxylic containing solution under cooling with solid Natriuinlivdroxyd 5oo 1, with further cooling and stirring 2 kg to Natr iumhydroxyd added. at temperatures below 25 ° 2814 kg of monochloroacetic acid are added and the mixture is left to its own devices until the alkaline reaction has disappeared. After the precipitated common salt has been removed, it is evaporated to dryness in vacuo.

5. Man löst 1,2 Teile Na0=C-CH.-O-C=H O-CH._ CO2 Na in 6 Teilen Wasser und 1ä 13t zu dieser Lösung iooTeile Tierblut zufließen. Gerinnung des Blutes wird vollständig verhindert.5. Dissolve 1.2 parts of NaO = C-CH.-O-C = HO-CH._CO2 Na in 6 parts of water and 1-13t 100 parts of animal blood are added to this solution. The blood will clot completely prevented.

Man erhält das Produkt durch Uinsetzting von i i@Iol Äthylenglykol mit 2 1101 11onochloressigsäure in Gegenwart von l#tziiatro@ii bei Zimmertemperatur, Abscheiden des größten Teils des gebildeten Kochsalzes und Eindampfen zur Trockne im Vakuum. -6. Man löst 0,75 Teile der Verbindung in 5 Teilen Wasser. Durch Verrühren von ioo Teilen frischem Tierblut mit dieser Lösung wird das Blut ungerinnbar.The product is obtained by using II @ Iol ethylene glycol with 2 1101 11onochloroacetic acid in the presence of l # tziiatro @ II at room temperature, separating out most of the sodium chloride formed and evaporating to dryness in vacuo. - 6. Loosen 0.75 parts of the connection in 5 parts of water. Mixing 100 parts of fresh animal blood with this solution renders the blood incoagulable.

Das Natriumsalz wird erhalten durch Umsetzung von Glycerin (q.6 Teile) mit monochloressigsaurem Natrium (174 Teile in 25o Teilen Wasser) in Anwesenheit von Natronlauge (6o Teile NaOH in 25o Teilen Wasser) bei gelinder Temperatur und Abscheidung des größten Teils des gebildeten Kochsalzes.The sodium salt is obtained by converting glycerine (q.6 parts) with sodium monochloroacetate (174 parts in 250 parts of water) in the presence of sodium hydroxide solution (6o parts of NaOH in 25o parts of water) at a gentle temperature and Most of the common salt formed is deposited.

7. Man löst 0,4 Teile des Natriumsalzes des durch Verätherung von Mannit mit monochloressigsaurem Natrium erhältlichen Produkts in 5 Teilen Wasser. Läßt man hierzu ioo Teile frisches Tierblut fließen, so wird seine Gerinnung verhindert.7. One dissolves 0.4 part of the sodium salt of by etherification of Mannitol with sodium monochloroacetate obtainable product in 5 parts of water. If one lets 100 parts of fresh animal blood flow for this purpose, its coagulation is prevented.

Die Herstellung des erwähnten Produkts erfolgt durch Umsetzung von 182 Teilen Mannit (in I3oo Teilen Wasser) und 237 Teilen Natriumhydroxyd mit einer Lösung von Ego Teilen monochloressigsaurem Natrium in i ooo Teilen Wasser.The product mentioned is manufactured by reacting 182 parts of mannitol (in 300 parts of water) and 237 parts of sodium hydroxide with a Solution of ego parts of sodium monochloroacetate in 1,000 parts of water.

B. 0,25 Teile des wie unten angegebenen erhaltenen Natriumsalzes werden in 3 Teilen Wasser gelöst. Durch Vermischen dieser Lösung mit ioo Teilen frischem Tierblut wird dessen Gerinnung vollständig verhindert.B. 0.25 part of the sodium salt obtained as indicated below is dissolved in 3 parts of water. Mixing this solution with 100 parts of fresh animal blood completely prevents it from coagulating.

Das Natriumsalz wird erhalten durch Lösen von ioo Teilen d-Weinsäure in einer Lösung von 16o Teilen Natronlauge in 34o Teilen Wasser, Zugabe einer Lösung von 126 Teilen Monochloressigsäure in Zoo Teilen Wasser und Stehenlassen des Reaktionsgemischs bei Temperaturen unterhalb 25° bis zur Erreichung der Neutralität, Abtrennung der Hauptmenge des gebildeten Kochsalzes aus der eingeengten Lösung und Fällen mit Methanol oder Äthanol.The sodium salt is obtained by dissolving 100 parts of d-tartaric acid in a solution of 160 parts of sodium hydroxide solution in 34o parts of water, adding a solution of 126 parts of monochloroacetic acid in zoo parts of water and allowing the reaction mixture to stand at temperatures below 25 ° until neutrality is achieved, separation of the Main amount of the common salt formed from the concentrated solution and precipitated with methanol or ethanol.

g. 1,5 Teile des Natriumsalzes der Verbindung HO=C-CH- O-C3H6- CO2H werden in 7 Teilen Wasser gelöst. Zu dieser Lösung läßt man ioo Teile Blut fließen und verhindert so das Gerinnen des Blutes.G. 1.5 parts of the sodium salt of the compound HO = C-CH-O-C3H6-CO2H are dissolved in 7 parts of water. 100 parts of blood are allowed to flow to this solution and thus prevents the blood from clotting.

Das erwähnte Natriumsalz wird durch Zugabe von 86 Teilen Butyrolacton zu einer Lösung von 8o Teilen Natronlauge in 15o Teilen Wasser in der Kälte, Zugabe einer Lösung von 116Teilen monochloressigsaurem Natrium in Zoo Teilen Wasser unter Rühren und Kühlen und Stehenlassen des Gemischs bei Temperaturen unterhalb 25° bis zum Verschwinden der alkalischen Reaktion, Abscheidung der Hauptmenge des gebildeten Kochsalzes und Eindampfen im Vakuum erhalten.The sodium salt mentioned is made by adding 86 parts of butyrolactone to a solution of 80 parts of sodium hydroxide solution in 150 parts of water in the cold, adding a solution of 116 parts of sodium monochloroacetate in zoo parts of water Stir and cool and let the mixture stand at temperatures below 25 ° bis to disappear the alkaline reaction, deposition of the bulk of the formed Sodium chloride and evaporation in vacuo.

Claims

IJATENT CLAIM: A method to prevent the blood from clotting of slaughter animals, characterized in that small amounts of aliphatic are added to the blood Ether carboxylic acids that contain at least one -O-CH, - CO2H and have at least one further carboxyl group, or add their alkali salts.