Procédé de préparation d'une émulsion colorée. La présente invention a \brait à un procédé de préparation d'une émulsion colorée, qui peut être employée par exemple pour l'im- pression ou la teinture.
La demanderesse a constaté qu'il y .a un gros avantage à employer, en particulier_paur l'impression et la teinture, des. émulsions colo rées à base de résines amlno#plastes qui ,se laissent durcir @et figer sur un objet par un traitement à chaud.
Le procédé suivant' l'invention est carac térisé en ce qu'on émulsionne en agitant for- tement au moins une résine aminoplaste inso luble à l'eau, mais soluble dans ides solvants organiques, à l'aide d'une solution aqueuse d'un caséinate alcalin et que l'on traite -cette émulsion avec au moins un colorant, soluble ou insoluble.
Une telle émulsion permet de teindre ou d'imprimexdirectement; le produit final est séché puis traité à températures élevées pour fixer entièrement l'impression.- On évite ainsi les manipulations chimiques intermédiaires et il ne rèste plus qu'à procédler à,
.l'opération finale de fixation. Ceci représente un avan- i tage marquant qui permet d'obtenir ides m- pressions ou teintx@res; vives, nettes, colorées et très rapides sur les substances.
La nature du colorant peut varier dans ,des limites importantes, ce qui est un des avantages @de cette invention. Ainsi, par exemple, on peut employer !des teintures. .di- verses solubles dans:
l'eau pouvant avoir ou non une affinité marquée pour les fibres ellesi-mêmes.@ Oiï peut égalementt employer àes couleurs quelconques comme les pigments or ganiques ou inorganiques, et, en ce qui con cerne l'impression,
un des avantages de l'émulsion suivant cette invention réside en ce que l'on n'est plus limité aux -couleurs pou vant se fixer à la fibre sous -la forme soluble.
Ceci non seulement -augmente considérable ment le champ des couleurs utilisables mais permet aussi de réaliser des économies parce que beaucoup de couleurs pigmentaires diffi- ciles à employer autrement, comme l'ultra- marine, les pigments de phtalocyanine, les ,couleurs laquées,
comme les laques phospho- tun.gstiques et phosphomalybdiques de ma- tières colorantes basiques peuvent maintenant être employées avec succès.
Le fait que la matière colorante peut être employée sous la forme -d'un pigment inso luble permet également l'emploi d'un grand nombre de mélanges puisqu'il n'est pas né- cess'aire @d'employer -des couleurs compatibles avec chaque ,cas considéré.
La nouvelle émulsion peut être appliquée sur une variété infinie de substances. Ainsi, par exemple, .les textiles en coton, rayonne, rayonne pigmentée, acétate -de cellulose, acé tate saponifié, soie, polyamides -de laine syn thétique, styrolène polymérisé, protéines, iso- butylène polymérisé,
toile à base de caout chouc servant aux .garnitures d'automobiles et similaires. Elle s'applique également à la coloration ,des papiers collés ou non ou recou- verts ,d'enduits divers..
Les dlurcissements ob- tanrus résistent aux procédés ,de durcissement, par exemple à l'emploi des solutions :
d'acétate de cellulose dont on fait un très large usage pour le durcissement total ou partiel des textiles, par ,exemple des cols de chemises, des poignets,,etc. De même,
elle s'applique égale ment à -des substances rendues infroissables par un -des procédés actuellement en usa-ge@ En raison du fait que la couleur n'a pas à avoir d'affinité particulière pour la fibre,
il est également possible d'avoir recours à une émulsion selon la présente invention pour co lorer les .rubans ou fils de verre ou textiles en verre filé.
L'absence presque absolue de liaison entre fibres, qui est un inconvénient si sérieux -de l'impression au vernis, permet aussi d'avoir recours à- une telle émulsion pour les substances en tissus élastiques puis que les impressions ne ,craignent pas les cra- quelures lorsqu'on les -étira.
On a insisté particulièrement sur l'appli- cation de l'émulsion suivant cette invention à i l'impression parce que c'est précisément dans ce :
domaine qu'elle présente des avantages particulièrement saillants en raison de l'éco nomie -de couleur qu'elle permet de réaliser .et des possibilités qu'elle offre d'utiliser des couleurs qui ne pourraient pas être efficace- ment employées par les autres procédés ordi- nairesd'impression. On peut aussi colorer une substance d'une
.couleur solide au moyen de cette émulsion en employant un procédé de teinture, puis imprimer ensuite des dessins sur cette substance.
Il -est décrit ' ci=après ides exemples de mise en #uvre du procédé selon l'invention et d'application de l'émulsion obtenue. <I>Exemple I:</I> Une résine à l'urée, insoluble dans des milieux aqueux, mais solubledans des milieux non aqueux et pouvant être employée dans des compositions d'enduit au vernis ou aux résines synthétiques,
est obtenue .d'après le mode ardinaire de préparation,de ce type de résine en mettant dans l'appareil à reflux,de la -diméthylolurée et de l'alcool benzylique. On émulsionne 400 parties de cette résine en y ajoutant, en agitant fortement, 800 parties d'une solution émulsifiante -de caséinate alca lin.
On obtient la solution émulsifiante en dis solvant 100 parties de caséine desséchée, 20 parties de triéthanolamine, 60 parties d'unesolution d'ammoniaque à 28% et 40 par- aies de sel -de sodium die l'alcool laurylique sulfoné -dans 1116 parties d'eau.
L'émulsion ainsi obtenue est ensuite homogénéisée par plusieurs passes dans le moulin à colloïdes.
On colore 983 parties -de l'émulsion qui vient d'être décrite avec 15 parties de noir de fumée et 2 parties -de phtalocyanine de cuivre. La pigmentation s'effectue par por- phyrisation dans un broyeur Buhrstone.
Lorsqu'on applique cette émulsion pig mentée, au moyen d'une machine ordinaire à imprimer les textiles, sur -du coton, un mé lange d@e laine et coton, de la soie pure, et de la rayonne pigmentée, elle donne des im- pressions claires, nettes et souples. Après trai- tement à chaud pendant environ 3 minutes à 1.50 C, ,
ces impressions présentent une bonne résistance à la craquelure à l'état sec ou hu mide, à la lumière et à l'ébullition dans l'eau savonneuse. Elles ne changent pas non plus dans les .solvants employés pour le nettoyage à sec.
<I>Exemple II:</I> On prépare une émulsion -comme celle dé- crue à l'exemple I. 0n: colore 98 parties de cette émulsion avec 2 parties Oder Nigrosine soluble ,dans l'alcool (I. C. 80à) -en employant le même procédé -de pigmentation que celui de l'exemple I.
On peut, si l'on veut, effectuer la pigmentation pax porphyrisaton dans un moulin à galets. Lorsqu'elle est imprimée sur du coton et traitée à chaud, on obtient des impressions vives, bleu-noir, souples,
présen tant une bonne résistance à la craquelure à l'état humide ou sec mesurées sur l'appareil de l'American Association of Textile Colo- rists andl Chemists et résistant au lavage par ébullition dans de l'eau savonneuse diluée, et résistant aux solvants du nettoyage à sec.
<I>Exemple I11:</I> <B>On</B> prépare une émulsion, comme pour l'exemple I, sauf que la résine à l'urée em ployée dans -cet exemple -est obtenue -avec la ,diméthylolurée et la monoglycérld-e,de l'huile de .ricin ,dans l'appareil à reflux. Les propor- tions d'agents émulsifiants et de résines sont les mêmes que .dans l'exemple I.
On ajoute à 987 parties -de cette émulsion, 11 parties de brun à la cuve RRD (Prototype 103) et 2 par ties de noir,de fumée. On porphyrise le pig ment dans l'é@mùlsion aumoyen cd'un broyeur Buhrstone. L'émulsion pigmentée, lorsqu'on l'imprime sur @dh coton,
die la soie pure et de la rayonne pigmentée, présente une excellente résistance à la craquelure à l'état sec ou hu mide, au lavage -à l'eau savonneuse en 6bulli- tion, à la lumière; et aux solvants @clu net toyage à sec. Ces impressions, sont très nettes et souples.
Les impressions fournies par cette émulsion nécessitent un traitement à chaud légèrement plus prolongé qu'avec les émul sions des exemples I et II.
<I>Exemple IV:</I> On dissout 84 parties @de caoutchouc chloré (5 eps) ,dans 168 parties -de phtalate dibuty- lique. Lorsque le produit obtenu est,devenu limpide, homogène sous forme de .gelée,
on le mélange avec 1670 parties d'une résine à l'urée préparéedans l'appareil à reflux avec de la,diméthyloluréz et ,de l'alcQol o,etylique. Ce mélange résineux est alors émulsionné d'une manière analogue à celle indiquée à l'exemple I en y ajoutant 307$ parties -die la solution die caséinate alcalin décrite à l'exem ple I.
On colore 98 parties de l'émulsion qui vient -d'être décrite en y ajoutant 2 parties ,d'un pigment bleu spécial obtenu par co-aci- dification -d'un; mélange ode phtalocyanine de cuivre et de blanc fige, :
en employant l'acide sulfurique comme -solvant, que l'on-épuise à l'eau, que l'ori filtre, lave et sèche,
avec une proportion de 1 partie de plïtalocyanine @de cuivre pour 3 parties @de blanc fige. -On effec tue la pigmentation par porpllyri-sation dans un broyeur de Buhrstone ou un moulin à ga lets. Les impressions appliquées.
sur le -coton -et la rayonne colorée subissient un traitement à chaud ,d'environ 10 minutes à 130 C et pré- sentent une bonne résistance à la, craquelure à .l'état sec ou humide et au lavage,dans une solution de savon.
De plus, les impressions sont nettes, d'un bleu verdâtre, clair, présen tent une bonne souplesse. <I>Exemple</I> On dissout 39 parthes d'éthyle-#llulo,se dans 168 parties d'huile de pin distillée à la vapeur et 133 parties 4e plitalate,
dibutyliquë. On mélaub" le produit plutôt limpide et vis- queux ainsi obtenu avec 1670 parties d'une résine à l'urée préparée dans l'appareil à reflux avec de la diméthydolurée et de Pal cool butylique. On. émulsionne le mélange d'une manière analogue à celle -de l'exemple I en ajoutant 299 parties @di'une solution de <RTI
ID="0003.0181"> ca- séinate alcalin.
On colore 97 parties de l'émulsion ainsi obtenue en. .lui ajoutant 3 parties d'un pig ment brun spécial préparé !à la cuve avec 25 parties de brun RRD (Prototype 103) et 75 parties :de sulfate @de, baryum précipité.
Après: oxydation convenable, pam exemple avec du biebromate,de potassium ou H20, on filtre le pigment, 011 le lave, on le sèche et an le porphyrisedans l'émulsion au moyen d'un broyeur Buhrstone:
lorsqu'en l'applique sur,du coton, de la rayonne et de la vraie soie, cette émulsion donne des impressions i nettes, elaireS, rouge brun qui, après un trai tement à chaud, présentent une excellente Té- sistance,,u savonnage,
à l'ébullition pendant 5 .minutes, durables à la lumière et résistant à la craquelure à l'état sec ou humide.
Process for preparing a colored emulsion. The present invention relates to a process for the preparation of a colored emulsion, which can be used, for example, for printing or dyeing.
The Applicant has found that there is a great advantage in employing, in particular printing and dyeing,. Colored emulsions based on amlno # plastid resins which can be hardened @and set on an object by a heat treatment.
The process according to the invention is characterized in that at least one aminoplast resin insoluble in water, but soluble in organic solvents, is emulsified with the aid of an aqueous solution of 'an alkaline caseinate and which -this emulsion is treated with at least one dye, soluble or insoluble.
Such an emulsion makes it possible to dye or to print directly; the final product is dried and then treated at high temperatures to fully fix the print. Intermediate chemical manipulations are thus avoided and all that remains is to do,
.the final fixing operation. This represents a marked advantage which makes it possible to obtain ides m-pressures or dyes; bright, crisp, colorful and very quick on substances.
The nature of the dye can vary within wide limits, which is one of the advantages of this invention. Thus, for example, tinctures can be employed. .di- verses soluble in:
water may or may not have a marked affinity for the fibers themselves. Oiï can also be used in any colors such as organic or inorganic pigments, and, with regard to printing,
one of the advantages of the emulsion according to this invention resides in that one is no longer limited to the -colors able to attach to the fiber in the soluble form.
This not only considerably increases the range of colors that can be used but also allows savings to be made because many pigmentary colors are difficult to use otherwise, such as ultra-marine, phthalocyanine pigments, lacquer colors,
such as phospho-tungstic and phosphomalybdic lakes of basic coloring matters can now be employed with success.
The fact that the coloring matter can be employed in the form of an insoluble pigment also allows the use of a large number of mixtures since it is not necessary to employ colors. compatible with each case considered.
The new emulsion can be applied to an endless variety of substances. Thus, for example, textiles of cotton, rayon, pigmented rayon, cellulose acetate, saponified acetate, silk, synthetic wool polyamides, polymerized styrene, proteins, polymerized isobutylene,
canvas based on rubber for use in automotive trim and the like. It also applies to coloring, paper, glued or not or covered, various coatings.
Obtanous hardenings resist hardening processes, for example the use of solutions:
of cellulose acetate which is very widely used for the total or partial hardening of textiles, for example shirt collars, cuffs, etc. Likewise,
it also applies to -substances made wrinkle-resistant by a -processes currently in use @ Due to the fact that the color does not have to have a particular affinity for the fiber,
it is also possible to have recourse to an emulsion according to the present invention to color the glass ribbons or strands or spun glass textiles.
The almost absolute absence of bond between fibers, which is such a serious drawback -of varnish printing, also makes it possible to have recourse to- such an emulsion for substances in elastic fabrics since the prints do not fear the cracks when stretched.
Particular emphasis has been placed on the application of the emulsion according to this invention to printing because it is precisely in this:
a field which it presents particularly salient advantages owing to the economy of color which it enables. and the possibilities which it offers of using colors which could not be effectively employed by others ordinary printing processes. You can also color a substance with a
.color solid by means of this emulsion by employing a dyeing process, and then printing designs on this substance.
Examples of implementation of the process according to the invention and of application of the emulsion obtained are described below. <I> Example I: </I> A urea resin, insoluble in aqueous media, but soluble in non-aqueous media and which can be used in coating compositions with varnish or synthetic resins,
is obtained .d'after the ardinary method of preparation of this type of resin by placing in the reflux apparatus, -dimethylolurea and benzyl alcohol. 400 parts of this resin are emulsified by adding thereto, with vigorous stirring, 800 parts of an emulsifying solution of alkalin caseinate.
The emulsifying solution is obtained in dissolving 100 parts of desiccated casein, 20 parts of triethanolamine, 60 parts of a 28% ammonia solution and 40 parts of sodium salt of sulphonated lauryl alcohol -in 1116 parts. of water.
The emulsion thus obtained is then homogenized by several passes in the colloid mill.
983 parts of the emulsion which has just been described are colored with 15 parts of carbon black and 2 parts of copper phthalocyanine. Pigmentation is carried out by porphyrisation in a Buhrstone mill.
When this pigmented emulsion is applied, by means of an ordinary textile printing machine, to cotton, a mixture of wool and cotton, pure silk, and pigmented rayon, it gives clear, crisp and supple prints. After heat treatment for about 3 minutes at 1.50 C,,
these prints exhibit good resistance to dry or wet cracking, to light and to boiling in soapy water. They also do not change in the solvents used for dry cleaning.
<I> Example II: </I> An emulsion is prepared-like the one de- scribed in Example I. 0n: color 98 parts of this emulsion with 2 parts Oder Nigrosine soluble in alcohol (IC 80à) - using the same pigmentation process as that of Example I.
You can, if you want, perform pax porphyrisaton pigmentation in a roller mill. When printed on cotton and heat treated, it results in vivid, blue-black, supple prints,
exhibiting good wet and dry cracking resistance measured on the American Association of Textile Colo- rists and Chemists apparatus and resistant to boiling in diluted soapy water, and resistant to solvents dry cleaning.
<I> Example I11: </I> <B> On </B> prepares an emulsion, as for example I, except that the urea resin used in -this example -is obtained -with the, dimethylolurea and monoglycerol-e, ricin oil, in the reflux apparatus. The proportions of emulsifying agents and resins are the same as in Example I.
To 987 parts of this emulsion are added 11 parts of RRD tank brown (Prototype 103) and 2 parts of black, smoke. The pigment is porphyrised in the blending using a Buhrstone mill. The pigmented emulsion, when printed on @dh cotton,
pure silk and pigmented rayon, exhibits excellent resistance to cracking in the dry or wet state, to washing with soapy boiling water, to light; and dry cleaning solvents @clu. These impressions are very clear and flexible.
The impressions provided by this emulsion require a slightly more prolonged heat treatment than with the emulsions of Examples I and II.
<I> Example IV: </I> 84 parts of chlorinated rubber (5 eps) are dissolved in 168 parts of dibutyl phthalate. When the product obtained has become clear and homogeneous in the form of a jelly,
it was mixed with 1670 parts of a urea resin prepared in the reflux apparatus with 1α, dimethylolurez and, ethyl alcohol. This resinous mixture is then emulsified in a manner analogous to that indicated in Example I by adding to it 307 $ parts -to the alkali caseinate solution described in Example I.
98 parts of the emulsion which has just been described are colored by adding 2 parts thereto of a special blue pigment obtained by co-acidification of one; ode phthalocyanine mixture of copper and white gel,:
by using sulfuric acid as a solvent, which is exhausted with water, which the ori filters, washes and dries,
with a proportion of 1 part of plaitalocyanine @ of copper to 3 parts @ of white gel. -The pigmentation is carried out by porpllyri-sation in a Buhrstone crusher or a garret mill. The applied impressions.
on cotton and colored rayon undergo a heat treatment for about 10 minutes at 130 ° C. and exhibit good resistance to cracking in the dry or wet state and to washing in a solution of soap.
In addition, the prints are sharp, greenish blue, clear, with good flexibility. <I> Example </I> Dissolve 39 parts of ethyl- # llulo, se in 168 parts of steam distilled pine oil and 133 parts 4th plitalate,
dibutyl. The rather clear and viscous product thus obtained is mixed with 1670 parts of a urea resin prepared in the reflux apparatus with dimethydolurea and butyl coolant. The mixture is emulsified in a manner. analogous to that of example I by adding 299 parts @ of a solution of <RTI
ID = "0003.0181"> alkali ca- seinate.
97 parts of the emulsion thus obtained are colored in. He added 3 parts of a special brown pig ment prepared in the tank with 25 parts of RRD brown (Prototype 103) and 75 parts: of sulphate, precipitated barium.
After: suitable oxidation, for example with biebromate, potassium or H20, the pigment is filtered, washed, dried and porphyrised in the emulsion by means of a Buhrstone mill:
when applied to cotton, rayon and real silk, this emulsion gives clear, clear, reddish-brown impressions which, after heat treatment, exhibit excellent resistance. soaping,
boiling for 5 minutes, lightfast and crack resistant dry or wet.