Verfahren zur Herstellung eines Schwefelsäureesters eines Anthrachinon- anthrahydrochinonazins. Nach einem bekannten Verfahren erhält man die sauren Schwefelsäureester von An- thrachinon.-,anth:rahydrochinonazinen (Azin- :däester), wenn, man die durch vorsichtige Spaltung der Teatraester von 1,2,2',1'-Anthra- hydrochin:
onazinen mit Säuren erhältlichen Triester mit alkalischen Oxydationsmitteln behandelt. Setzt man zu :der Lösung solcher Azind:iester eine Mineralsäure, dann scheidet sich sofort :das unlösliche Indanthren ab.
Diese Eigenschaft ist o:ehr wertvoll, weil sie gestattet, bei der Bildung des Indanthren- farbstoffes auf der Faser auf den Zusatz eines Oxydationsmittels zu verzichten, so :dass die Gefahr einer Überoxydation aus:ge-. schaltet wird. Die Indanthrenbil:dung beruht auf der Wanderung von 2 Wasserstoff atomen:
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Die Ausbeuten an Azindiester sind bei dem bekannten Verfahren nur mässig, weil die teilweise Versaifung der Tetraschwefel- säureester zum Triester nicht :einheitlich ver läuft. Es werden leicht aus beiden AntUra- chänonkernen.Sulfonsäurereete unter Bildurig von technisch nicht verwendbaren schwer löslichen Sahwefelsäurediestern abgespalten.
Es wurde .nun gefunden, dass man in ein facher Weise und in ,guter Ausbeute zu den ;sauren Schwefelsäurees.tern von Anthraehi- n.on-anthraIlydrochinonazinen gelangt, wenn man die :sauren Sch-#vefelsäureester von 1-An- thrachino@nyl - 2' - anthrahydrochinonylaminen mit freier 1'-Stellung, die in 2-Stellung eine Nitrogruppe tragen, in alkalischem oder neu t.ralem Medium mit Rsduktionsmitteln behan delt.
Geeignete Reduktionsmittel sind z. B. Zinkstaub, Eisenpulver, Schwefelalkali und Salze der hy dros,cliwefligen Säure. Die Reak tion verläuft wahrscheinlich iiaeh. fol-bend-er Gleichung
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Die Alkalisalze der nach vorliegendem Verfahren erhältlichen Sch-,
vefelsäureester lösen sich leicht in Wasser mit roter Farbe und lassen sich aus der Lösung durch Aus- süzen in Form blaustichigroter Kristalle iso lieren.
Behandelt man die wässrigen Lösungen mit Natriumhyd--osulfit bei Anwesenheit von Alkali, dann schlägt die Farbe der Lösung nach blau um unter Bildung einer Leulio- verbindung folgender Konstitution:
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In Berührung mit Luft bildet sich die rote Farbe zurück. Die Verfahrensprodukte sollen in der Färberei: und im Zeugdruck Verwen- el'Ung finden.
Gegenstand an vorliegendem Patent ist nun; die Herstellung eines sauren Schwe=fe:l- säureestersdurch Reduktion des sauren Schwefelsäureesters des 2-Nitro-l-anthra- cluonyl -1,2' - anthrahydrochinonylamins in nichtsaurer Lösung. Der erhältliche Schwe- felsäureester bildet blaustichig rote Kristalle, die sich in, Wasser mit roter Farbe lösen.
Er soll in der Färberei und im Zeugdruck Ver wendung finden.
<I>Beispiel:</I> Eil Gewichtsteile des Sauren Schwefel- sä.ureesters des 2-Nitro-l-anthraehinonyl-1,2'- anthrahydro@chinony lamin.s (erhalten durch Kondensation des 1-Clilor-2-nitroanthraohi- nons mit dem Schwefelsäureester des 2- Amino- anthrahyd:rochin:
ons), enthaltend 34 Gewichts teile 2-Nitro-1,2'-dianthrachinonylamin, wer den in 610 Gewichtsteilen Wasser gelöst und bei 80 unter Rühren eine Lösung von 60 Gewichtsteilen Schwefelnatrium in 500 Ge wichtsteilen Nasser langsam zugegeben. Die Lösung färbt sich bald tief rot. Der saure Schwefelsäureester des Anthrachinon-anthra- hydrochinonazins wird, durch Kaliumchlorid ausbes,alzen und abgesaugt.
Er bildet -blau stichig rote Kristalle, die sich in Wasser mit roter Farbe lösen. Beim Ansäuern mit Mi- neralsäuren fallen aus der roten Lösung blaue. Flocken von Indanthren aus. Die rote Lösung ,des Esters färbt sich durch Natriumhydro- sulfit/Natronlauge blau, beim Stehen an der Luft wird die blaue Lösung wieder rot. Der Ester färbt Baumvolle in roten Tönen an, beim Ansäuern: wird die blaue Färbung des Inda.nthrens erhalten.
Die Reduktion kann auch statt mit Schwefelnatrium mit der enb- sprechenden Menge Natriumhydrosulfit/So,da oder Natriumhyd@rosulfit/Natronlauge durch geführt werden.
Process for the preparation of a sulfuric acid ester of an anthraquinone anthrahydroquinone azine. According to a known process, the acid sulfuric acid esters of anthraquinone .-, anth: rahydroquinonazines (azine-: däester) are obtained if, by careful cleavage of the teatraesters of 1,2,2 ', 1'-anthraquinone:
onazines with acids, triesters obtainable with alkaline oxidizing agents. If one adds a mineral acid to the solution of such azine ester, then immediately separates: the insoluble indanthrene.
This property is valuable because it allows the addition of an oxidizing agent to be dispensed with when the indanthrene dye is formed on the fiber, so that the risk of overoxidation is reduced. is switched. The indanthrene formation is based on the migration of 2 hydrogen atoms:
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The yields of azine diesters are only moderate in the known process because the partial saponification of the tetrasulfuric acid esters to give the triester does not proceed uniformly. Sulphonic acid esters are easily split off from both Anturachanon kernels to form industrially unsolvable, poorly soluble Sahweuric acid diesters.
It has now been found that the acidic sulfuric acid esters of anthraquinone-anthraquinonazines can be obtained in a simple manner and in good yield if the acidic sulfuric acid esters of 1-anthrachino® nyl - 2 '- anthrahydroquinonylamines with free 1' position, which carry a nitro group in the 2 position, treated with reducing agents in an alkaline or neutral medium.
Suitable reducing agents are e.g. B. zinc dust, iron powder, alkali sulfur and salts of hy dros, sulphurous acid. The reaction is likely to proceed. fol-bend-er equation
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The alkali salts of the Sch-,
Vefelsäureester dissolve easily in water with a red color and can be isolated from the solution by extracting them in the form of bluish-tinged red crystals.
If the aqueous solutions are treated with sodium hydosulfite in the presence of alkali, the color of the solution turns blue with the formation of a Leulio compound of the following constitution:
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The red color recedes in contact with air. The process products should be used in dyeing and in fabric printing.
The subject of the present patent is now; the production of an acid sulfuric acid ester by reducing the acid sulfuric acid ester of 2-nitro-1-anthracluonyl -1,2 '- anthrahydroquinonylamine in non-acidic solution. The sulfuric acid ester available forms bluish red crystals which dissolve in water with a red color.
It is to be used in dyeing and fabric printing.
<I> Example: </I> Eil parts by weight of the acid sulfuric acid ester of 2-nitro-l-anthraehinonyl-1,2'-anthrahydro @ chinony lamin.s (obtained by condensation of 1-Clilor-2-nitroanthraohi - nons with the sulfuric acid ester of 2-amino anthrahyd: rochin:
ons), containing 34 parts by weight of 2-nitro-1,2'-dianthraquinonylamine, who dissolved in 610 parts by weight of water and slowly added a solution of 60 parts by weight of sodium sulfur in 500 parts by weight of water at 80 with stirring. The solution soon turns deep red. The acid sulfuric acid ester of the anthraquinone-anthrahydroquinone azine is extracted, salted and sucked off by potassium chloride.
It forms blue, pungent red crystals which dissolve in water with a red color. When acidifying with mineral acids, blue ones fall out of the red solution. Flakes made from indanthrene. The red solution of the ester turns blue due to sodium hydrosulphite / caustic soda, when standing in the air the blue solution turns red again. The ester stains trees in red tones, when acidified: the blue color of the inda throat is obtained.
The reduction can also be carried out with the appropriate amount of sodium hydrosulphite / So, da or sodium hydrosulphite / sodium hydroxide solution instead of sodium sulphide.