Verfahren zur Darstellung eines neuen Beizenfarbstoffes. Im Hauptpatent wird ein Verfahren be schrieben, wonach aus 4-Amino-2-sulfobenzol- azosalicylsäure, erhalten durch Kombination von p-Nitranilin-o-sulfosäure mit Salicylsäure und Reduktion der Nitrogruppe oder von Acetyl-para-phenylendiaminsulfosäure mit Sa- licylsäure und Verseifen der Acetylgruppe, durch Oxydation ein neuer Beizenfarbstoff dargestellt werden kann.
Es wurde nun gefunden, dass ein ähnli cher Beizenfarbstoff erhalten wird, wenn an Stelle der 4-Amino-2-sulfobenzol-azosalicyl- säure die isomere Verbindung 4-Amino-3-sul- fobenzol-azosalicylsäure mit einem oxydieren den Mittel behandelt wird.
Das Verfahren scheint vornehmlich günstige Resultate zu liefern bei Ausführung der Oxy dation in alkalischem Medium. Unter den alkalisch wirkenden Oxydationsmitteln scheint Chlorkalk besonders geeignet zu sein. Jedoch ist man nicht auf dieses Oxydationsmittel beschränkt.
Das Verfahren wird erläutert durch fol gendes Beispiel: <B>101,1</B> Teile des Aminoazofarbstoffes: 4 Amino-3-sulfobenzol-azosalicylsäure (erhalten durch Kombination von p-Nitranilin-m-sulfo- säure mit Salicylsäure und Reduktion der Nitrogruppe und Verseifung der Acetylgruppe)
werden in 1000 Teilen Wasser und 200 Tei- len Ätznatronlauge 30% gelöst. Bei unge- fähr 10<B>'</B>werden allmählich 1000 Teile Chlor kalklösung, enthaltend 7,1 o aktives Chlor, während ca. 5 Stunden unter gutem Rühren eintropfen gelassen. Die Lösung, die zu An fang gelb gefärbt ist, wird langsam braun und scheidet einen Niederschlag aus. Die Lösungsfarbe des Reaktionsproduktes in kon zentrierter Schwefelsäure, anfänglich gelb; geht mit fortschreitender Umwandlung über grün nach blau über.
Sobald aller Farbstoff gefällt ist und sobald die Lösungsfarbe in konzentrierter Schwefelsäure rein blau ist, ist die Umsetzung beendet.
Der Niederschlag, ein Kalksalz, wird ab filtriert und gepresst. Er wird mit verdünnter Salzsäure bei Wasserbadtemperatur behandelt, nochmals abfiltriert und gewaschen. Er wird schliesslich in verdünnter Sodalösung heiss ge löst und die Lösung filtriert.
Beim Erkalten fällt der neue Farbstoff grösstenteils aus. Der in Lösung bleibende Teil kann durch Zugabe von wenig Kochsalz leicht abgeschieden werden.
Im gegebenen Beispiel kann Chlorkalk durch andere Oxydationsmittel, wie z. B. Permanganat, ersetzt werden. Chlorkalk scheint jedoch besonders geeignet zu sein, weil mit diesem Oxydationsmittel der neue Farbstoff in dem Masse, wie er gebildet wird, als Kalksalz sich ausscheidet und so einer zu weit gehenden Einwirkung des Oxyda tionsmittels entzogen wird.
Der neue Farbstoff löst sieh in konzen trierter Schwefelsäure mit rein blauer Farbe. Beim Verdünnen dieser Lösung mit Wasser scheidet er sich als braune Flocken aus. Im Wasser löst er sich in Form des Natronsal- zes mit gelbbrauner Farbe, die auf Zugabe von überschüssiger Natronlauge nach violett umschlägt. Er färbt die chromgebeizte Faser in echten Tönen an.
Der Farbstoff des vorliegenden Verfahrens kann natürlich auch in Form der löslichen Chrom- oder Kupferverbindung zur Verwen dung gelangen.
Process for the preparation of a new stain dye. The main patent describes a process according to which from 4-amino-2-sulfobenzene-azosalicylic acid, obtained by combining p-nitroaniline-o-sulfonic acid with salicylic acid and reducing the nitro group or acetyl-para-phenylenediaminesulfonic acid with salicylic acid and saponification the acetyl group, a new stain dye can be produced by oxidation.
It has now been found that a similar mordant dye is obtained if the isomeric compound 4-amino-3-sulphobenzene-azosalicylic acid is treated with an oxidizing agent instead of 4-amino-2-sulfobenzene-azosalicylic acid.
The process seems to give mainly favorable results when carrying out the oxidation in an alkaline medium. Chlorinated lime seems to be particularly suitable among the alkaline oxidizing agents. However, one is not limited to this oxidizing agent.
The process is illustrated by the following example: <B> 101.1 </B> parts of the aminoazo dye: 4 Amino-3-sulfobenzene-azosalicylic acid (obtained by combining p-nitroaniline-m-sulfonic acid with salicylic acid and reducing the Nitro group and saponification of the acetyl group)
are dissolved in 1000 parts of water and 200 parts of caustic soda solution 30%. At about 10 <B> '</B>, 1000 parts of chlorine lime solution containing 7.1% active chlorine are gradually added dropwise over a period of about 5 hours with thorough stirring. The solution, which is colored yellow at first, slowly turns brown and separates out a precipitate. The solution color of the reaction product in concentrated sulfuric acid, initially yellow; passes over green to blue as the conversion progresses.
As soon as all the dye has precipitated and the solution color in concentrated sulfuric acid is pure blue, the reaction is complete.
The precipitate, a lime salt, is filtered off and pressed. It is treated with dilute hydrochloric acid at water bath temperature, filtered off again and washed. It is finally dissolved in a hot dilute soda solution and the solution is filtered.
When it cools, most of the new dye precipitates. The part that remains in solution can easily be separated off by adding a little common salt.
In the example given, chlorinated lime can be replaced by other oxidizing agents, such as e.g. B. permanganate, be replaced. Chlorinated lime seems to be particularly suitable, however, because with this oxidizing agent the new dye in the mass in which it is formed precipitates as lime salt and is thus withdrawn from excessive exposure to the oxidizing agent.
The new dye dissolves in concentrated sulfuric acid with a pure blue color. When this solution is diluted with water, it separates out as brown flakes. It dissolves in water in the form of the sodium salt with a yellow-brown color, which turns violet when excess caustic soda is added. It stains the chrome-stained fibers in real shades.
The dye of the present process can of course also be used in the form of the soluble chromium or copper compound.