Die vorliegende Erfindung betrifft ein Verfahren zum Ton-in-Ton-Bedrucken und Klotzfärben von Mischfasern aus synthetischem und natürlichem Material.
Färbt man Mischfasern aus synthetischem und natürlichem Material mit Dispersionsfarbstoffen, so wird das natürliche Material nicht gefärbt, sondern allenfalls angeschmutzt, wäh rend man beim Färben mit Farbstoffen, die zum Färben des natürlichen Materials gut geeignet sind, wie z. B. Reaktiv- oder Direktfarbstoffe, nur eine ungenügende Anfärbung des synthetischen Materials erhält.
Zum farbigen Bedrucken von Mischgeweben werden daher üblicherweise Druckpasten verwendet, welche Farbstoffge- mische aus den für die einzelnen Bestandteile des Mischgewe bes jeweils geeigneten Farbstoffen enthalten, wobei jedoch die Bestandteile des Mischgewebes nicht ohne weiteres in genau der gleichen Nuance gefärbt werden können.
Aus der kanadischen Patentschrift Nr. 832 343 ist ein Verfahren zum Bedrucken von Mischfasern aus Cellulose und synthetischem Material bekannt, in welchem beide Bestand teile der Mischfasern mit dem gleichen, vordispergierten Farbstoff gefärbt werden. Die in diesem Verfahren verwende ten Druckpasten müssen jedoch beträchtliche Mengen eines Gylkolderivats als Quellmittel enthalten, was aus ökologischen und ökonomischen Gründen unerwünscht ist.
Die schweizerische Patentschrift Nr. 512 634 betrifft ein Verfahren zum Färben von Mischgewche aus Cellulosefasern mit Polyesterfasern, indem man das zu färbende Material mit alkalischen Lösungen behandelt, welche eine Kupplungskom ponente enthalten, vorbehandelt, trocknet und anschliessend mit sauren Lösungen behandelt, welche eine Diazokompo- nente sowie einen Dispersionsfarbstoff enthalten. Dieser Di- spersionsfarbstoff wird der Lösung als fertiger Farbstoff zuge setzt, was, wie weiter unten ausgeführt, gewisse Nachteile mit sich bringt.
Die deutsche Patentschrift Nr. 721 269 beschreibt ein Verfahren zur Herstellung von Azofarbstoffen auf Mischgewe ben aus Wolle und Viskosekunstseide. Dieses Verfahren ist für Mischgewebe, welches synthetisches Material enthält, nicht geeignet.
Überraschenderweise wurde nun gefunden, dass man alle Bestandteile von Mischfasern aus synthetischem und natürli chem Material ohne Verwendung von Quellmitteln sehr egal Ton-in-Ton mit den gleichen Azofarbstoffen bedrucken oder färben kann, indem man a) auf das Material zunächst eine Lösung oder Dispersion einer oder mehrerer Kupplungskomponenten aufbringt, das Material trocknet und b) anschliessend mit einer Druckpaste oder Klotzlösung bedruckt oder imprägniert,
in welcher einer oder mehrere Di- spersionsfarbstoffc durch Reaktion der gleichen Kupplungs komponenten mit Diazokomponenten erzeugt wurden und welche noch nichtumgesetzte Diazokomponenten enthält, so dass diese mit den in der ersten Stufe auf das Material aufge brachten Kupplungskomponenten die gleichen Farbstoffe bil den, und c) den Druck oder die Färbung durch eine Hitzebehand lung fertigstellt.
Das erfindungsgemässe Verfahren ist für die Anwendung in der Praxis vor allem deswegen interessant, weil nur Diazo- und Kupplungskomponenten, nicht jedoch feindispergierte Farbstoffe erforderlich sind. Zudem bringt die Herstellung der Dispersionsfarbstoffe in der Druckpaste gegenüber der Verwendung der fertigen Farbstoffe den Vorteil mit sich, dass die Anschmutzung des Anteils an natürlichem Fasermaterial durch den fertigen Dispersionsfarbstoff, welche schlechtere Echtheiten bedingt, leichter auswaschbar ist.
Ausserdem hat der nichtfixierte Anteil des in der Druck paste hergestellten Dispersionsfarbstoffes, welcher ausgewa- sehen wurde, auch ohne Verwendung spezieller Hilfsmittel praktisch keine Tendenz, aus dem Waschwasser wieder auf die Ware aufzuziehen.
Das erfindungsgemässe Verfahren wird beispielsweise in der Art durchgeführt, dass man auf das zu färbende Misch gewebe zunächst eine wässrige Lösung oder Dispersion einer oder mehrerer Kupplungskomponenten im Ausziehverfahren oder vorzugsweise durch Foulardieren aufträgt.
Das so präparierte Material wird dann getrocknet, vor zugsweise bei einer Temperatur unter 100 C, und anschlies- send mit einer Druckpaste oder Klotzlösung bedruckt oder imprägniert, welche mindestens eine Diazokomponente sowie mindestens einen Dispersionsfarbstoff enthält, der in der Druckpaste hergestellt wurde durch Reaktion der Diazokom- ponenten mit den gleichen Kupplungskomponenten, die in der ersten Behandlungsstufe verwendet wurden.
Nach dem Bedrucken bzw. Imprägnieren wird das Mate rial in der üblichen Weise getrocknet, dann werden die Farb stoffe auf dem Mischgewebe fixiert und schliesslich wird nach bekannter Art und Weise fertiggestellt.
Nach dem erfindungsgemässen Verfahren können Misch fasern aus natürlichem und synthetischem organischem Mate rial gefärbt werden, wobei als natürliches Material vor allem Cellulosematerial aus natürlicher und regenerierter Cellulose in Betracht kommt, wie z. B. Hanf, Leinen, Jute, Viskose Seide, Zellwolle oder insbesondere Baumwolle. Als synthe tische organische Materialien kommen z. B. in Frage: Faser materialien aus synthetischem Polyamid, wie Kondensations produkte aus Hexamethylendiamin und Adipinsäure (Poly amid 6,6) oder Sebacinsäure (Polyamid 6,10), ferner Miseh- kondensationsprodukte z.
B. aus Hexamethylendiamin, Adipin- säure und e-Caprolactam (Polyamid 6,6/6), ausserdem Poly- merisationsprodukte aus r-Caprolactam oder aus co-Amino- undecansäure. Ferner kommt Polyestermaterial in Betracht, z.
B.: lineare hochmolekulare Ester aromatischer Polycarbon- säuren mit polyfunktionellen Alkoholen, beispielsweise solche aus Terephthalsäure und Äthylenglykol oder Dimethylol- cyclohexan, Mischpolymere aus Terephthalsäure und Iso- phthalsäure und Äthylenglykol.
Schliesslich sind auch noch Cellulose(2\/2)-Acetat- und Cellulosetriazetatfasern als synthetisches Fasermaterial geeig net.
Vorzugsweise werden nach dem erfindungsgemässen Ver fahren Mischgewebe gefärbt, welche aus 2 Komponenten be stehen, insbesondere Mischgewebe aus Polyester/Baumwolle; es lassen sich jedoch auch Mischgewebe verwenden, welche 3 oder mehrere der oben aufgeführten Fasermaterialien ent halten.
Die zu verwendenden Kupplungskomponenten können verschiedener Natur sein. In Frage kommen vor allem die zur Herstellung von Azofarbstoffen allgemein benutzten Verbin dungen, z. B. diejenigen, die im Colour Index, 3rd Edition, Vol. 1, published 6y The Society of Dyers and Colourists (1971) unter der Bezeichnung Azoic Coupling Components aufgeführt sind.
Auch heterocyclische Kupplungskomponen ten können im erfindungsgemässen Verfahren eingesetzt wer den, z. B. solche, die in der deutschen Offenlegungsschrift Nr. 2 231 245 beschrieben sind, besonders die dort aufgeführ ten Hydroxypyridone. Die Kupplungskomponenten können auch Gruppen tragen, welche mit den zu färbenden Fasern eine chemische Reaktion eingehen können.
Diese Kupplungskomponenten werden im erfindungsge- mässen Verfahren in der ersten Behandlungsstufe als Lösung oder Dispersion auf das zu färbende Material aufgebracht, wobei gegebenenfalls noch weitere Zusätze, z. B. Schutzkol loide, wie Türkischrotöl, Fettsäure-Eiweiss-Kondensate oder Sulfitablauge, Mctallkomplcxbildner, Salze, wie Kochsalz oder Glaubersalz, und Basen, wie z. B. Kali- oder insbesondere Na tronlauge, in der Behandlungsflotte anwesend sind.
Die Druckpaste oder Klotzlösung, die in der zweiten Be handlungsstufe des erfindungsgemässen Verfahrens verwendet wird, enthält eine oder mehrere Diazokomponenten, einen oder mehrere Dispersionsfarbstoffe, die in der Druckpaste oder Klotzlösung hergestellt wurden, sowie weitere Zusätze.
Eine derartige Druckpaste oder Klotzlösung wird erhalten, indem man eine Kupplungskomponente in Gegenwart von Alkalien mit einem Anteigmittel, wie z. B. Alkohol oder Tür- kischrotöl, vermischt und diese Mischung in Wasser bei einer Temperatur von etwa 10 bis 40, besonders 15 bis 25 C, löst, Verdicker zusetzt, vorteilhafterweise einen anionischen oder nichtionogenen Dispergator beifügt und schliesslich die Diazo- komponente, z.
B. in Form eines stabilisierten Farbsalzes oder als diazotierte Farbbase, zugibt. In der so dargestellten Druck paste oder Klotzlösung findet die Reaktion zwischen der Kupplungs- und Diazokomponente statt, wobei nach Been digung der Kupplung noch nichtumgesetzte Diazokomponente vorhanden ist.
Die zu verwendenden Diazokomponenten sind bekannt. In Frage kommen z. B. die im obengenannten Colour Index aufgeführten Azoic Diazo Compounds . Die Diazokom- ponente wird der Druckpaste bzw.
Klotzlösung in einer Menge zugesetzt, die ausreicht, um sowohl mit dem in der Druck paste vorhandenen Anteil der Kupplungskomponente einen Dispersionsfarbstoff zu bilden als auch mit der auf dem Cel- luloseanteil durch Vorpräparation aufgebrachten Kupplungs komponente zu dem gleichen Farbstoff zu kuppeln.
Vorzugsweise werden im erfindungsgemässen Verfahren nur je eine Kupplungs- und Diazokomponente eingesetzt, es können jedoch auch jeweils Gemische aus mehreren Kupp- lungs- bzw. Diazokomponenten verwendet werden, so dass man Färbungen in Mischtönen erhält.
Das Verhältnis von in der Druckpaste erzeugtem Farb stoff zu auf der Faser gebildetem Farbstoff kann in einem weiten Bereich schwanken und wird z. B. unter Berücksich tigung der Zusammensetzung des Mischgewebes ausgewählt. Im allgemeinen werden jedoch 30 bis 70('(, vorzugsweise 40 bis 601-1', insbesondere 50!'(', des Farbstoffes in der Druckpaste erzeugt.
Als Verdicker sind die im Textildruck allgemein verwen deten Verdicken wie z. B. Gummiarten, Tragant. Stärke, Stärkeäther und Kernmehlderivate, brauchbar.
Die vorzugsweise anionischen oder nichtionogenen Disper- gatoren, welche der Druckpaste oder Klotzlösung zugesetzt werden können, dienen vor allem der Erzielung einer guten Feinverteilung der Dispersionsfarbstoffe und damit der Er langung besserer Reibechtheiten. Es kommen die beim Fär ben mit Dispersionsfarbstoffen allgemein gebräuchlichen Dispergiermittel in Frage.
Mit der erhaltenen Druckpaste oder Klotzlösung wird das Mischgewebe, auf welches die Kupplungskomponente aufge tragen wurde, nach einer Zwischentrocknung bedruckt oder foulardiert und wiederum getrocknet. Anschliessend werden die Farbstoffe auf dem Anteil des Mischgewebes, der aus na türlichem Material besteht, fixiert, beispielsweise durch Er hitzen während 30 bis 120 Sekunden auf 200 bis 220 C. vor zugsweise während 60 Sekunden auf 2011 C. oder durch Dämpfen, z. B. bei Normaldruck mit überhitztem Dampf von 170 bis 200-- C während 3 bis 12, vorzugsweise 5 bis 8 Minu ten oder mit Wasserdampf von 1,5 Bar Überdruck während 15 bis 30 Minuten.
Nach dem Fixieren wird nach bekannter Art und Weise fertiggestellt.
Man erhält nach diesem Verfahren unter Verwendung dieser Druckpasten oder Klotzlösungen Drucke oder Färbun- gen, welche die eingangs aufgeführten Vorteile, insbesondere eine sehr egale Ton-in-Ton-Färbung aufweisen.
Die folgenden Beispiele veranschaulichen die Erfindung, ohne sie darauf zu beschränken. Die Mengenangaben bezie hen sich bei den Kupplungskomponenten auf die Substanz allein (techn. Produkte), bei den Diazokomponenten auf die handelsübliche, d. h. coupierte Ware. Prozente bedeuten Ge wichtsprozente und die Temperaturen sind in Grad Celsius angegeben.
Beispiel 1 A. Vorpräparierung des Substrates Ein Mischgewebe, welches<I>67</I> lo Polyester und 33 % Baum wolle enthält, wird wie üblich durch Reinigen und Bleichen für den Druck vorbehandelt. Anschliessend wird das Gewebe mit einer Lösung, welche 15 g der Kupplungskomponente der Formel
EMI0002.0070
20 g sulfoniertes Ricinusöl, 20 g Natronlauge 36 Be und 945 g Wasser enthält, getränkt und auf eine Flüssigkeitsaufnahme von ca. 100%, bezogen auf das Gewicht des trockenen Gewebes, abgequetscht und getrocknet.
B. Herstellung der Druckpaste 5 g der Kupplungskomponente der Formel
EMI0002.0074
werden mit 5 g sulfoniertem Ricinusöl (Türkischrotöl) und mit 5 g NaOH 36 Be angeteigt und in 165 g siedendem Wasser gelöst. Durch Zufügen von 600 g 4#,# iger wässriger Lösung von karboxymethyliertem Johannisbrotkernmehl wird die erhaltene Lösung auf eine Viskosität von 6000-10 000 cP verdickt.
Danach erfolgt die Zugabe von 30 g eines Fettalkoholoxyäthylierungsproduktes (Anlage rungsprodukt von<B>18</B> Mol Äthylenoxid an ein Gemisch von Alkoholen mit<B>11</B> bis 18 Kohlenstoffatomen). Unter Rühren wird schliesslich eine Lösung von 40 g stabilisiertem Diazosalz des Amins der Formel
EMI0002.0090
in 150 g Wasser zugegeben und zur Kupplung gebracht.
C. Applikation der Druckpaste Das_gemäss A vorpräparierte Gewebe wird mit der ge- mäss B hergestellten Druckpaste im Filmdruck bedruckt, ge trocknet und anschliessend 1 Minute bei 200 thermofixiert. Durch Waschen mit kaltem und mit siedendem Wasser wer den die nichtfixierten Anteile des Farbstoffes entfernt. Man erhält ein sehr gleichmässig Ton-in-Ton rot bedrucktes Misch gewebe, wobei der Druck dank der leichten Auswaschbarkeit des nichtfixierten Farbstoffes gute Echtheiten aufweist.
Beispiele 2 bis 25 Verwendet man zur Vorpräparation eine Lösung, welche pro Liter 15 g der in Spalte 2 der folgenden Tabelle aufge- führten Kupplungskomponente enthält, und eine Druckpaste, die 5 g/kg dieser Kupplungskomponente sowie das Diazo- niumsalz des in Spalte 3 aufgeführten Amins in der in Spalte 4 genannten Menge enthält, und arbeitet im übrigen genau wie in Beispiel 1 beschrieben, so erhält man sehr gleichmässig Ton-in-Ton bedrucktes Mischgewebe in der in Spalte 5 aufge führten Nuance.
EMI0003.0009
Beispiel <SEP> Kupplungskomponente <SEP> Amin <SEP> Menge <SEP> Nuance <SEP> auf
<tb> (g/kgl <SEP> Polyester/
<tb> Baumwolle
<tb> t1H
<tb> 2
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<tb> aus <SEP> Beispiel <SEP> 1 <SEP> C1
<tb> 2
<tb> C1
<tb> 3 <SEP> dto. <SEP> 40 <SEP> scharlachrot
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<SEP> / <SEP> \ <SEP> l <SEP> NH <SEP> \ <SEP> 50 <SEP> königsblau
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EMI0004.0001
Beispiel <SEP> Kupplungskomponente <SEP> Amin <SEP> Menge <SEP> Nuance <SEP> auf
<tb> [g/kg] <SEP> Polyester/
<tb> Baumwolle
<tb> Ctl <SEP> C:
I5 <SEP> NH2
<tb> R <SEP> /-\ <SEP> _@ <SEP> R <SEP> C <SEP> 1
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<tb> 17 <SEP> dto. <SEP> 2 <SEP> 5 <SEP> , <SEP> 60 <SEP> violett
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<tb> # <SEP> CONH <SEP> # <SEP> #' <SEP> # <SEP> orange
<tb> C1
EMI0005.0001
Beispiel <SEP> Kupplungskomponente <SEP> Amin <SEP> Menge <SEP> Nuance <SEP> auf
<tb> [g'kg] <SEP> Polvester!
<tb> Baumwolle
<tb> OH <SEP> OCH <SEP> <B>NI</B>
<tb> 3 <SEP> CH <SEP> 0 <SEP> I <SEP> 2
<tb> 21 <SEP> ( <SEP> CONH <SEP> '@ <SEP> OCH <SEP> 3 <SEP> / <SEP> C <SEP> H <SEP> 40 <SEP>
blaustichig
<tb> _ <SEP> 3 <SEP> 2 <SEP> 5 <SEP> rot
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<tb> 25
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<tb> CH
<tb> 2
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<tb> I
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<tb> C1
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<tb> 2
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<tb> 25
<tb> l Beispiel 26 A.
Vorpräparierung des Substrates Die Vorpräparierung erfolgte genau wie in Beispiel 1 be schrieben.
B. Herstellung der Entwicklungsflotte 5 g der Kupplungskomponente der Formel
EMI0005.0005
01i
<tb> 1
<tb> CONII <SEP> werden <SEP> mit 5 g sulfoniertem Rizinusöl (Türkischrotöl) und mit 5 g NaOH 36 Be angeteigt und in 165 g siedendem Wasser gelöst. Durch Zufügen von 150 g 4 %iger wässriger Lösung von carboxymethyliertem Johannisbrotkernmehl wird die erhaltene Lösung leicht verdickt.
Danach erfolgt die Zugabe von 30 g eines Fettalkoholoxyäthylierungsproduktes (Anlage rungsprodukt von 18 Mol Äthylenoxyd an ein Gemisch von Alkoholen mit 11-18 Kohlenstoffatomen). Unter Rühren wird schliesslich eine Lösung von 40 g stabilisiertem Diazosalz des Amins der Formel
EMI0005.0018
NH2
<tb> <I>zÜ*,</I> <SEP> OCHS
<tb> in <SEP> <B>CI</B> 150 g Wasser zugegeben und zur Kupplung gebracht. Diese ganze Lösung resp. Dispersion wird nun mit kaltem Wasser auf ein Volumen von 1000 cm' gebracht.
C. Applikation der Entwicklungsflotte Das gemäss A vorpräparierte Gewebe wird auf einem Zweiwalzenfoulard mit der gemäss B hergestellten Entwick lungsflotte getränkt und auf ca. l00@f Badaufnahme abge quetscht. Anschliessend wird möglichst migrationsarm ge trocknet und separat oder im gleichen Arbeitsgang während 1 Minute bei 200 C thermofixiert.
Durch Waschen mit kaltem und siedendem Wasser, gege benenfalls unter Verwendung eines Waschhilfsmittels, werden die nichtfixierten Anteile des Farbstoffes entfernt. Man erhält sehr gleichmässig Ton-in-Ton-gefärbtes Material mit guten Echtheiten. PATENTANSPRUCH 1 Verfahren zum Ton-in-Ton-Bedrucken oder Klotzfärben von Mischfasern aus synthetischem und natürlichem Material, wobei alle Faserarten mit den gleichen Azofarbstoffen gefärbt werden, dadurch gekennzeichnet, dass man a) auf das Material zunächst eine Lösung oder Dispersion einer oder mehrerer Kupplungskomponenten aufbringt, das Material trocknet und b)
anschliessend mit einer Druckpaste oder Klotzlösung bedruckt oder imprägniert, in welcher einer oder mehrere Di- spersionsfarbstoffe durch Reaktion der gleichen Kupplungs komponenten mit Diazokomponenten erzeugt wurden und welche noch nichtumgesetzte Diazokomponenten enthält, so dass diese mit den in der ersten Stufe auf das Material aufge- brachten Kupplungskomponenten die gleichen Farbstoffe bil den, und c) den Druck oder die Färbung durch eine Hitzebehand lung fertigstellt.
UNTERANSPRÜCHE 1. Verfahren gemäss Patentanspruch I, dadurch gekenn zeichnet, dass man als Kupplungs- und Diazokomponenten solche verwendet, welche im Colour Index als Azoic Coup- ling- und Diazo Components aufgeführt sind.
2. Verfahren gemäss Patentanspruch I, dadurch gekenn zeichnet, dass man als Kupplungskomponenten solche verwen det, die in der deutschen Offenlegungsschrift Nr. 2 231 245 beschrieben sind.
3. Verfahren gemäss Patentanspruch I, dadurch gekenn zeichnet, dass man Mischfasern aus Polyester/Cellulose be druckt oder färbt. 4. Verfahren gemäss Patentanspruch I, dadurch gekenn zeichnet, dass man das mit der Druckpaste oder Klotzlösung imprägnierte Material durch Erhitzen auf 200 C während 60 Sekunden oder durch Dämpfen mit Wasserdampf von 1,5 Bar Überdruck während 15 bis 30 Minuten fertigstellt.
5. Verfahren gemäss Patentanspruch I, dadurch gekenn zeichnet, dass man 40 bis 60@( des insgesamt hergestellten Farbstoffes in der Druckpaste erzeugt. PATENTANSPRUCH<B>11</B> Das gemäss dem Verfahren des Patentanspruchs I be druckte oder gefärbte Mischgewebe. PATENTANSPRUCH III Anwendung des Verfahrens gemäss Patentanspruch 1 zum Färben oder Bedrucken von Mischgewebe aus Polyester/ Baumwolle.