CH191339A

CH191339A - Process for the preparation of a stereoisomeric alcohol.

Info

Publication number: CH191339A
Authority: CH
Inventors: Gesellschaft Fuer Chemis Basel
Original assignee: Chem Ind Basel
Priority date: 1936-01-24
Filing date: 1936-01-24
Publication date: 1937-06-15

Description

  

  Verfahren zur Darstellung eines     stereoisomeren    Alkohols.    Im Hauptpatent Nr. 184420 sowie in  seinen Zusatzpatenten sind Verfahren zur  Herstellung     stereoisomerer    gesättigter und       ungesättigter        Diole    beziehungsweise ihrer  Derivate beschrieben, welche dadurch ge  kennzeichnet sind, dass man gesättigte und  ungesättigte     Oxyketone    der     Androstanreihe     beziehungsweise ihrer Derivate mit Reduk  tionsmitteln behandelt.  



  Es wurde nun gefunden, dass man eben  falls zu gesättigten und ungesättigten     Diolen     beziehungsweise ihrer Derivate gelangen kann,  wenn man in     3-Oxy-17-amino-androstanen     oder     -androstenen    beziehungsweise ihren De  rivaten, welche Verbindungen zum Beispiel  aus den oben genannten     Oxyketonen    durch  Reduktion ihrer     Oxime    erhalten werden können,  die     Aminogruppe    zum Beispiel mit salpetriger  Säure in die     Oxygruppe    überführt.  



  Gegenstand des vorliegenden Patentes  bildet ein Verfahren zur Darstellung des im  Hauptpatent Nr. 184420 beschriebenen     3-Epi-          androstandiol-(3,17),    welches dadurch gekenn  zeichnet ist, dass man im 3-epi-Oxy-17-amino-         androstan    die     Aminogruppe    mit salpetriger  Säure in die     Oxygruppe    überführt.  



  <I>Beispiel:</I>  0,5 g     3-epi-Oxy-17-amino-androstan-hydro-          chlorid    werden in warmem Wasser gelöst  und die Lösung mit     Natriumnitrit    versetzt.  Es scheiden sich bald weisse Flocken ab. Man  erwärmt noch einige Stunden im Wasserbad  und     nutscht    dann ab. Das Rohprodukt wird  durch Sublimieren im Hochvakuum bei 140         Badtemperatur    und 0,1 mm Druck gereinigt  und so das im Hauptpatent Nr. 184420     be-          sebriebene        3-epi-Androstandiol    erhalten.  



  An Stelle des Hydrochlorids kann ebenso  gut auch ein anderes Salz Verwendung finden.



  Process for the preparation of a stereoisomeric alcohol. In the main patent no. 184420 and in its additional patents, processes for the production of stereoisomeric saturated and unsaturated diols and their derivatives are described, which are characterized in that saturated and unsaturated oxyketones of the androstane series or their derivatives are treated with reducing agents.



  It has now been found that saturated and unsaturated diols or their derivatives can also be obtained if one rivates which compounds, for example from the above-mentioned oxyketones, into 3-oxy-17-amino-androstanes or -androstenes or their derivatives Reduction of their oximes can be obtained, the amino group converted into the oxy group, for example with nitrous acid.



  The subject of the present patent is a method for the preparation of the 3-epiandrostanediol (3.17) described in the main patent no. 184420, which is characterized in that the amino group in 3-epi-oxy-17-aminoandrostane converted into the oxy group with nitrous acid.



  <I> Example: </I> 0.5 g of 3-epi-oxy-17-amino-androstane hydrochloride are dissolved in warm water and sodium nitrite is added to the solution. White flakes soon separate out. It is heated for a few more hours in a water bath and then filtered off with suction. The crude product is purified by sublimation in a high vacuum at a bath temperature of 140 mm and a pressure of 0.1 mm, and the 3-epi-androstandiol described in main patent no.



  Instead of the hydrochloride, another salt can just as easily be used.

Claims

PATENT CLAIM: Process for the preparation of the 3-epi-andro- standiols- (3.17) described in the main patent no. 184420, characterized in that the amino group in 3-epi-oxy-17-amino-androstane is mixed with nitrous acid in transferred the oxy group.