Verfahren zur Herstellung eines unsymmetrischen Pentacarboeyaninfarbstofes. Gegenstand der Erfindung ist ein Ver fahren zur Herstellung eines unsymmetri schen Pentacarbocyaninfarbstoffes, wonach äquivalente Mengen von 2-Methylbenzthia- zoljodäthylat mit einem quartären Salz einer Propenverbindung der allgemeinen Formel
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worin R, Wasserstoff oder ein organisches Radikal, R. Aryl, X einen Säurerest bedeu ten,
in Gegenwart von alkalischen Konden sationsmitteln zu einem Tetramethinfarb- stoff umgesetzt werden, und dieser mit der äquivalenten Menge von 2-Methyl-,B-naphtho- thiazol jodäthylat in Gegenwart eines alkali schen Kondensationsmittels zum unsymme trischen Pentacarbocyaninfarbstoff, dem 1,1'- Diäthylbemthio - 4',5' - benzobenzthio -y - me- thylpen,Ea.carboeyaninjodid kondensiert wird.
Der Farbstoff kristallisiert in grünen Rhom- ben und zeigt in alkoholischer Lösung ein Absorptionsmaximum bei 6650 AE.
Als alkalische Kondensationsmittel sind beispielsweise geeignet primäre, sekundäre und tertiäre Amine, wie Methylamin, Diä- thylamin, Trimethylamin, Triäthylamin, Äthanolamin, Piperidin, Pyridin oder Na- triumäthylat. Das Kondensationsmittel wird vornehmlich in einer Menge verwendet, die der Menge der angewandten Base höchstens äquivalent ist,
weil mit zunehmender Menge des Kondensationsmittels die Bildung des symmetrischen Farbstoffes begünstigt wird, von dem das Zwischenprodukt gewöhnlich durch physikalische Mittel (Kristallisation. Auskochen) getrennt werden muss.
Die für die Reaktion geeignetste Menge an Konden sationsmitteln kann leicht durch Versuche ermittelt werden. Kondensationsmittel, wel che unter Umständen im Überschuss angewen det werden können, so dass trotzdem die Bil dung des Zwischenproduktes in genügender Ausbeute erfolgt, sind tertiäre zyklische Amine. So kann bei Verwendung von Pyri- din oder ähnlichen Kondensationsmitteln, welche gleichzeitig als Lösungsmittel die nen,
natürlich das Kondensationsmittel im Überschuss verwendet werden. Es ist rat sam, von den Propenverbindungen mehr als die der Base äquivalente Menge zu verwen den. Vornehmlich verwendet man einen Überschuss@ von mehr als 10 %, um möglichst die unerwünschte Bildung des symmetrischen Farbstoffes zu vermeiden.
<I>Beispiel:</I> 2 g 2-Methylbenzthiazoljodäthylat werden mit 2 g a-Phenylamido-y-phenylimido-ss-me- thylpropenhydrochlorid, das nach der glei chen Methode wie das a-Phenylamido-y- phenylimidopropenhydrochlorid aus dem ent sprechend substituierten Propargylaldehyd- acetal hergestellt wird, in 10 cm' Alkohol gelöst und nach Zusatz von 0,4 ein' Piperi- din gegen 1/2 Stunde zum Sieden erhitzt.
Beim Erkalten fällt das Zwischenprodukt der wahrscheinlichen Formel
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neben 'wenig symmetrischem Benzthiopenta- carbocyanin aus. Aus Alkohol kristallisiert ein rotbraunes Kristallpulver. Die alkoho lische Lösung zeigt ein Absorptionsmaximum bei ca. 5130<B>AB.</B>
Zur Bildung des 1,1'-Diäthylbenzthio- 4',5'-benzobenzthio-;y- methylpentacarbocya- ninjodides der wahrscheinlichen Formel
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werden je 1 g Zwischenpproduktfarbstoff mit 2 - Methyl - ss - naphthothiazoljodäthylat in 10 cm' Pyridin gegen 1/2 Stunde bis zur Tief blaufärbung auf<B>130'</B> erhitzt. Beim Erkal ten fällt das asymmetrischePentacarboeyanin in grünen Kristallen aus.
Aus Alkohol kristallisiert der Farbstoff in grünen Rhom ben.
Absorptionsmaximum 6650 AE. Sensibilisierungsmaximum 7100 AE. Sensibilisierungsgebiet 5900 bis 8000 AE.
Process for the preparation of an unsymmetrical pentacarboeyanine dye. The invention relates to a process for the production of an unsymmetrical pentacarbocyanine dye, according to which equivalent amounts of 2-methylbenzthiazole iodoethylate with a quaternary salt of a propene compound of the general formula
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where R, hydrogen or an organic radical, R. aryl, X an acid radical,
in the presence of alkaline condensation agents to form a tetramethine dye, and this with the equivalent amount of 2-methyl-, B-naphthothiazole iodoethylate in the presence of an alkaline condensation agent to form the asymmetric pentacarbocyanine dye, the 1,1'-diethylbemthio - 4 ', 5' - benzobenzthio -y - methylpen, Ea.carboeyaninjodid is condensed.
The dye crystallizes in green rhombuses and shows an absorption maximum at 6650 AU in alcoholic solution.
Primary, secondary and tertiary amines such as methylamine, diethylamine, trimethylamine, triethylamine, ethanolamine, piperidine, pyridine or sodium ethylate are, for example, suitable as alkaline condensing agents. The condensing agent is primarily used in an amount that is at most equivalent to the amount of the base used,
because with increasing amount of the condensation agent the formation of the symmetrical dye is favored, from which the intermediate product usually has to be separated by physical means (crystallization, boiling).
The most suitable amount of condensation agent for the reaction can easily be determined by experiment. Tertiary cyclic amines are condensing agents, which under certain circumstances can be used in excess, so that the intermediate product is nevertheless formed in sufficient yield. So when using pyridine or similar condensing agents, which at the same time serve as solvents,
of course the condensing agent can be used in excess. It is advisable to use more of the propene compounds than the amount equivalent to the base. An excess @ of more than 10% is primarily used in order to avoid the undesired formation of the symmetrical dye as possible.
<I> Example: </I> 2 g of 2-methylbenzthiazole iodine ethylate are mixed with 2 g of a-phenylamido-y-phenylimido-ss-methylpropene hydrochloride, which is obtained from the ent using the same method as the a-phenylamido-y-phenylimidopropene hydrochloride Substituted propargylaldehyde acetal is prepared, dissolved in 10 cm 'alcohol and, after adding 0.4 a' piperidine, heated to boiling for about 1/2 hour.
When it cools, the intermediate of the likely formula falls
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in addition to 'slightly symmetrical benzthiopenta carbocyanine. A red-brown crystal powder crystallizes from alcohol. The alcoholic solution shows an absorption maximum at approx. 5130 <B> AB. </B>
To form the 1,1'-diethylbenzthio- 4 ', 5'-benzobenzthio-; y-methylpentacarbocyanininjodides of the probable formula
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1 g of intermediate dye is heated with 2 - methyl - ss - naphthothiazole iodoethylate in 10 cm 'pyridine for 1/2 hour until it turns deep blue at 130'. On cooling, the asymmetric pentacarboeyanine precipitates in green crystals.
The dye crystallizes in green rhombuses from alcohol.
Maximum absorption 6650 AU. Sensitization maximum 7100 AU. Awareness area 5900 to 8000 AU.