Verfahren zur Herstellung eines snbstantiven kupferhaltigen Azofarbstoffes. In dem Hauptpatent 170768 ist ein Ver fahren zur Darstellung von kupferhaltigen Azofarbstoffen beschrieben worden, welches darin besteht, dassman Trisazofarbstoffe der allgemeinen Formel
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worin R,. beliebig substituiert sein kann und R, den Rest einer Komponente der Naphtha linreihe, welche mindestens eine Sulfonsäure- gruppe enthält,
unter solchen Bedingungen mit kupferabgebenden Mitteln behandelt, dass die in R1 in o-Stellung zur Azobrücke be findliche Methoxylgruppe gespalten wird.
Es wurde nun gefunden, dass man zu ähnlichen Ergebnissen kommt, wenn man als Ausgangsfarbstoffe des Verfahrens die Pro dukte benutzt, welche durch Reduktion der Monoazofarbstoffe von der folgenden allge meinen Formel
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worin R, beliebig substituiert sein kann und R, den Rest einer Komponente der Naphtha lin- oder Carbazolreihe bedeutet, mit Trau benzucker oder seinen Äquivalenten;
(wie zum Beispiel arsenige Säure, Formaldehyd) in ätzalkalischer Lösung entstehen und die wahrscheinlich die Konstitution von Disazo- azoxyfarbstoffen besitzen. Die Farbstoffe färben Baumwolle in durchweg etwas röte- ren Tönen als die Farbstoffe des Patentes 170768.
Gegenstand des vorliegenden. Patentes ist ein Verfahren zur Herstellung eines substan- tiven, kupferhaltigen Azofarbstoffes. Es ist dadurch gekennzeichnet, da3 man den durch Reduktion mit Traubenzucker in alkalischem Medium erhältlichen Azofarbstoff aus dem Nitromonoazofarbstoff,
den man durch soda- alkalische Kupplung von diazotiertem 5- Nitro-2-amino-l-methoxybenzol und 1-Oxy- carbazol-3,6-disulfonsäure erhält, mit einem kupferabgebenden Mittel unter solchen Be dingungen behandelt, dass eine Aufspaltung der Methoxylgruppen erfolgt.
Beispiel; Der durch sodaalkalische Kupplung von 5-Nitro-2-amino-l-methoxybenzol und 1-Oxy- carbazol-3,6@disulfonsäure erhaltene Mono- azofarbstoff der Formel
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wird in üblicher Weise mit Traubenzucker oder arseniger Säure in alkalischem Medium reduziert. 100 Gewichtsteile des so erhalte nen Farbstoffes werden in 3500 Gewichtstei len Wasser gelöst,
und nach Zugabe einer Lösung von 30 Gewichtsteilen kristallisier tem Kupfersulfat und 90 Gewichtsteilen 25 % igen Ammoniaks in 200 Gewichtsteilen Wasser wird die Mischung 8 Stunden unter Rühren auf 80 bis<B>90,'</B> erhitzt. Der entstan dene kupferhaltige Farbstoff wird durch Aussalzen und Trocknen isoliert. Der so er haltene Farbstoff löst sich in Wasser mit blauvioletter Farbe und färbt die Zellulose faser in blauschwarzen Tönen.
Process for the production of a fast, copper-containing azo dye. In the main patent 170768, a process for the preparation of copper-containing azo dyes has been described, which consists in using trisazo dyes of the general formula
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wherein R ,. can be substituted as desired and R, the remainder of a component of the naphtha lin series, which contains at least one sulfonic acid group,
treated with copper-donating agents under such conditions that the methoxyl group in R1 in the o-position to the azo bridge is cleaved.
It has now been found that similar results are obtained if the starting dyes of the process used are the products which, by reducing the monoazo dyes, have the following general formula
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wherein R, can be substituted as desired and R, denotes the remainder of a component of the naphthaline or carbazole series, with grape sugar or its equivalents;
(such as arsenic acid, formaldehyde) arise in caustic alkaline solution and which probably have the constitution of disazoazoxy dyes. The dyes generally dye cotton in slightly redder tones than the dyes of patent 170768.
Subject of the present. Patent is a process for the production of a substantial, copper-containing azo dye. It is characterized in that the azo dye obtainable by reduction with grape sugar in an alkaline medium is derived from the nitromonoazo dye,
which is obtained by the alkaline soda coupling of diazotized 5-nitro-2-amino-1-methoxybenzene and 1-oxycarbazole-3,6-disulfonic acid, treated with a copper donor under such conditions that the methoxyl groups are split up .
Example; The monoazo dye of the formula obtained by the soda-alkaline coupling of 5-nitro-2-amino-1-methoxybenzene and 1-oxycarbazole-3,6 @ disulfonic acid
EMI0002.0021
is reduced in the usual way with grape sugar or arsenic acid in an alkaline medium. 100 parts by weight of the dye obtained in this way are dissolved in 3500 parts by weight of water,
and after adding a solution of 30 parts by weight of crystallized copper sulfate and 90 parts by weight of 25% ammonia in 200 parts by weight of water, the mixture is heated to 80 to 90% for 8 hours while stirring. The resulting copper-containing dye is isolated by salting out and drying. The dye obtained in this way dissolves in water with a blue-violet color and colors the cellulose fiber in blue-black tones.