CH182575A

CH182575A - Waschmaschine.

Info

Publication number: CH182575A
Authority: CH
Inventors: Kyburz Gottfried
Original assignee: Kyburz Gottfried
Priority date: 1935-07-11
Filing date: 1935-07-11
Publication date: 1936-02-15

Description

Es ist bekannt, 8-Hydroxychinolin als Komplexbildner für Metalle in der analytischen Chemie einzusetzen, da es mit zahlreichen Metallionen quantitativ fällbare Innerkomplexe, sogenannte Oxinate, bildet (vgl. R. Berg. Die analytische Verwendung von o-Oxychinolin [ Oxin ] und seiner Derivate , 2. Auflage, Stuttgart 1938 und R. Bock; Angew. Chemie 67, 420 [1955]). Ausserdem zeigt 8-Hydroxychinolin stark Fungizide und antiseptische Wirkungen.

Das 8-Hydroxy- chinolin ist eine in gebräuchlichen Lösungsmitteln gut lösliche Verbindung.

Es wurde nun eine Möglichkeit gefunden, das 8-Hydroxy- chinolin an organische Makromoleküle zu fixieren, wobei die komplexbildende Wirkung bzw. die anderen dem 8-Hydroxy- chinolin eigenen Eigenschaften erhalten bleiben. Derartige Produkte eignen sich zum Abtrennen und Komplexieren von Metallionen aus Lösungen.

Hierfür wird 8-Hydroxychinolin mit p-Isopropenylphenolen bzw. p-Isopropenylanilinen alkyliert, das Alkylierungsprodukt mit a,ss-ungesättigten Carbonsäuren mit 3-5 C-Atomen bzw.

deren Derivaten zu polymerisierbaren Verbindungen der For mel
EMI0001.0025
worin X = -0-. -NH, R = H, -COOH, -COOR3 [R3 = C,-C",-(linear oder verzweigt)-Alkyl oder Cycloalkyl, vorzugsweise C,-Cg-Alkyl oder Cyclohexyl], R, = H, CH,, R2 = H, CH3, vorzugsweise R = H, R, = H, R2 = H oder CH3 bedeuten,

um gesetzt und die polymerisierbaren Monomere werden in Homo- oder Copolymerisate übergeführt.

Gegenstand der Erfindung ist somit die Verwendung von Polymeren mit mittleren Molgewichten von 5000 bis 500 000. vorzugsweise 10 000 bis100 000, die aus wiederkehrenden polymerisierten Einheiten eines Monomers der Formel
EMI0001.0047
bestehen oder dieses in copolymerisierter Form enthalten, wo bei X = -O- oder -NH-, R = H, -COOH, -COOR3 [mit R3 = C,-C,8-Alkyl, Cycloalkyl, vorzugsweise C,

-C8-Alkyl oder Cyclohexyl].

R, = H oder CH3, R2 = H oder CH3 bedeuten, als Komplexbildner beim Veredeln von Textilien. Vorzugsweise stehen in der Formel I R und R, für H und R2 für H oder CH3.

Unter Polymeren werden hier Homo- und Copolymerisate verstanden, wobei die Endgruppen durch die Radikale der je weils verwendeten Initiatoren bzw. Regler gebildet werden können. Der Begriff Copolymerisat umfasst nicht nur Copolymeri- sate mit statistischer Verteilung der einpolymerisierten Mono mere und Blockcopolymerisate, sondern auch Pfropfcopoly- merisate, wo auf ein vorgebildetes Homo- oder Copolymerisat Monomere aufgepfropft werden. Statistische Copolymerisate sind bevorzugt.

Für die Copolymerisation-mit mindestens einem Mono meren der Formel I können ein oder mehrere Monomere aus den folgenden Gruppen eingesetzt werden: a) a,ss-Monoolefine mit 2-4 C-Atomen, wie Äthylen, Pro pylen, Buten-1, Isobutylen, b) konjugierte Diolefine mit 4-6 C-Atomen, wie Butadien, Isopren, 2,3-Dimethylbutadien, 2-Chlorbutadien, c) (Meth)Acrylsäure,

(Meth)Acrylsäurenitril, (Meth)- Acrylsäureamid, (Meth)Acrylsäurealkylester mit 1-18, vor zugsweise 1-8 C-Atomen in der Alkoholkomponente wie Methylacrylat, Äthylacrylat, Propylacrylat, Isopropylacrylat, n-Butylacrylat, 2-Äthylhexylacrylat, Stearylacrylat bzw.

die entsprechenden Methacrylsäurealkylester, d) Vinylester organischer Monocarbonsäuren, wobei die Säurekomponente 1-18, vorzugsweise 2-4 C-Atome enthält, wie Vinylacetat und Vinylpropionat, e) Monoolefinisch ungesättigte Halogenkohlenwasser- stoffe, vorzugsweise Vinylchlorid oder Vinylidenchlorid, f) Vinylaromaten wie Styrol, o- oder p-Methylstyrol,

a- Methylstyrol, a-Methyl-p-isopropylstyrol, a-Methyl-m-iso- propylstyrol, p-Chlorstyrol, vorzugsweise Styrol.

Hierbei werden beispielsweise die weniger polymerisa- tionsfreudigen Monomere, wie a-Methylstyrol und m- bzw. p- Isopropyl-a-methylstyrol, vorzugsweise stets im Gemisch mit mindestens einem weiteren der angegebenen copolymerisier- baren Monomere, eingesetzt.

g) Monoester von a,ss-monoolefinisch ungesättigten Mono- carbonsäuren mit 3-4 C-Atomen mit zweiwertigen gesättigten aliphatischen Alkoholen mit 2-4 C-Atomen, wie 2-Hydroxy- äthylmethacrylat, 2-Hydroxypropylmethacrylat, 4-Hydroxy- butylmethacrylat, 2-Hydroxyäthylacrylat, 2-Hydroxypropyl- acrylat,

4-Hydroxybutylacrylat, h) N-Methyloläther des Acrylsäure- und Methacrylsäure- amids der allgemeinen Formel II
EMI0001.0153
in der R für Wasserstoff oder Methyl, R, für Wasserstoff, Alkyl, Aralkyl oder Aryl, R2 für Alkyl oder Cycloalkyl, wie Methyl, Äthyl, n-Propyl, Isopropyl,

n-Butyl, Isobutyl, Cyclo- hexyl stehen (vgl. deutsche Auslegeschrift 1 035 363). Bevor zugt ist der N-Methylolmethyläther des Methacrylsäureamids. Die Monomere der Gruppe h werden in Mengen von l-20 Gew. %, bezogen auf Gesamtmonomere, eingesetzt und in das Copolymerisat eingebaut;

i) Di- und Monoester der Malein-, Fumar- und Itacon- säure mit 1-18 C-Atomen in der Alkoholkomponente, ferner Maleinsäureanhydrid, Malein- oder Fumarsäure, Amide der Malein- oder Fumarsäure, Maleinimide und ungesättigte co- polymerisationsfähige Polyester,

die als polymerisierbare Be standteile die Reste von Malein- und/oder Fumarsäure ent halten.

j) Vinylalkyläther mit 1-4 C-Atomen in der Alkylgruppe, wie Vinylmethyläther, Vinyläthyläther, Vinylpropyläther, Vinylbutyläther.

k) Vernetzend wirkende Monomere mit mehreren nicht konjugierten olefinisch ungesättigten Kohlenstoff-Kohlen- stoff-Bindungen, wie Divinylbenzol, Diallylphthalat, Divinyl- adipat, Acryl- und/oder Methacrylsäureallylester, Methylen- bisacrylamid, Methylenbismethacrylamid, Triallylcyanurat, Triallylisocyanurat, Triacryloyl-perhydro-S-triazin,

Bisacrylate bzw. Bismethacrylate von Glykolen bzw. Polyglykolen mit 2-20 C-Atomen, wie Äthylenglykoldi-(meth)-acrylat, Pro- pylenglykoldi-(meth)-acrylat, Butylenglykol-1,4-di-(meth)- acrylat, Tetraäthylenglykol-di-(meth)-acrylat, Tris(meth)- acrylate des Trimethylolpropans, Glycerins.

Die vernetzenden Monomere der Gruppe k werden bevor zugt in Mengen von 0,1-12 Gew. 'c, bezogen auf Gesamtmono- mere, zur Copolymerisation eingesetzt. In gleichen Anteilen können sie in das Copolymerisat eingebaut werden.

Darüber hinaus können auch primäre, sekundäre oder tertiäre Aminoalkylester der (Meth)Acrylsäure mit bevorzugt 2-4 C-Atomen in der Alkylgruppe sowie Glycid(meth)acrylat als Comonomere eingesetzt werden und gegebenenfalls über die Amino- bzw. Epoxydgruppe während oder nach der Copolymerisation vernetzt werden.

Bevorzugt werden Monomere der Gruppen c und f in Kombination mit Monomeren der Gruppe k zur Copolymeri- sation eingesetzt. Die Comonomeren können - sofern nicht anders angege ben - in Mengen von 5 bis 95 Gew. 'c, vorzugsweise 50 bis 90 Gew. 1-"#. bezogen auf Gesamtmonomere, zur Copolymerisation eingesetzt werden.

Dementsprechend entfallen auf die Mono mere der Formel15-95 Gew. rö, bevorzugt 50 bis 10 Gew.

In diesen Verhältnissen werden sie bevorzugt auch in die Copolymerisate eingebaut. Werden ausser den üblichen Co- monomeren auch solche der Gruppen h und k oder noch an dere mit den Monomeren der Formel I copolymerisierbare Monomere eingesetzt, so ist deren unter h und k angegebener Anteil in dem Gesamtanteil der Comonomere (5-95 Gew.17,#@) enthalten.

Die Herstellung der Homo- und Copolymerisate kann nach dem Radikal- oder lonenkettenmechanismus in konti nuierlichen oder diskontinuierlichen Prozessen erfolgen.

Im Falle der ionischen Polymerisation werden vorzugs weise Katalysatoren des anionischen Reaktionstyps in Mengen von 0,01-5 Gew. 7c, vorzugsweise 0,0l-2 Gew. bezogen auf Gesamtmonomere, eingesetzt, z.

B. Metallalkyle, Alkalialko- holate, Metallamide oder Metallhydroxyde, wie Butyllithium, Zinkalkyl mit 1-4 C-Atomen in den Alkylgruppen, Lithium- alkoholat, Kalium-tert.-butylat, Natriumamid oder Mischkata lysatoren wie Aluminiumtriäthyl-Titan-IV-chlorid in aproti- schen Lösungsmitteln,

wie z. B. Dimethylformamid, Dimethyl- anilin, Benzol, Toluol, bei Temperaturen von etwa -80 bis etwa +11 0 C, bevorzugt bei -60 bis + 10 C, gegebenenfalls unter Druck. Vorzugsweise erfolgt die Polymerisation nach dem Radikal kettenmechanismus in Gegenwart freie Radikale liefernder Substanzen.

Hierfür kommen anorganische Perverbindungen, wie Kalium- oder Ammoniumpersulfat, Wasserstoffperoxyd, Alkali-Percarbonate, organische Peroxydverbindungen wie Acylperoxyde, beispielsweise Dibenzoylperoxyd, Diehlor- benzoylperoxyd, Di-tert.-butylperoxyd, Dicumylperoxyd, Alkylhydroperoxyde, wie tert.-Butylhydroperoxyd, Cumyl- hydroperoxyd, p-Methanhydroperoxyd,

Percarbonate wie Cyclohexylperoxydicarbonat, Diisopropylperoxydicarbonat, Äthylhexylperoxydicarbonat, ferner tert.-Butylperoctat, tert.- Butylperpivalat, Azodiisobuttersäuredinitril in Betracht. Auch können die anorganischen oder organischen Perverbindungen in Kombination mit Reduktionsmitteln in an sich bekannter Weise eingesetzt werden.

Geeignete Reduktionsmittel sind beispielsweise Natriumpyrosulfit oder -bisulfit, Sulfinate, Eisen-II-Salze, Kohaltnaphthenat, Ascorbinsäure, aromatische Amine wie p-Toluidin.

Weiter sind Metallkomplexe wie Acetylacetonate des Mangans und Kobalts und Diacylperoxyd/'tert.-Amin-System geeignet. Jedoch vermögen auch erhöhte Temperaturen, licht- und energiereiche Strahlen die Polymerisation auszulösen.

Bevorzugt wird die Mischpolymerisation mit Radikale bil denden Substanzen wie Azodiisobuttersäuredinitril, Benzoyl- peroxyd, Kaliumpersulfat/Natriumsulfit durchgeführt.

Die in Betracht kommende Katalysatormenge liegt inner halb der üblicherweise in Frage kommenden Grenzen, d. h. etwa zwischen 0,01-5 Gew. %, bevorzugt 0,01-2 Gew. %, be rechnet auf die gesamten eingesetzten Monomere.

Die Polymerisation kann bei Temperaturen von -20 bis 160 C, vorzugsweise von 60 bis 110 C, gegebenenfalls unter Druck, erfolgen, und zwar nach den üblichen Methoden der Substanz-, Lösungs-, Fällungs-, Dispersions-, Emulsions- oder Perlpolymerisation. Bevorzugt sind die Dispersions- und Perlpolymerisation, die nach Abtrennen vom Dispergierme- dium die Polymerisate in einer sofort gebrauchsfähigen Form liefern.

Besonders bevorzugt ist die Lösungspolymerisation.

Wird in Lösung polymerisiert, so kommen die gängigen Lösungsmittel zum Einsatz. Alkohole, wie Äthanol bis n- Butanol, iso-Butanol, tert.-Butanol, halogenierte Kohlenwas- serstoffe, wie Methylenchlorid, Trichloräthylen, Tetrachlor- äthan, Ketone wie Aceton, Methyläthylketon, Ester wie Essig- säureäthyl- bis -octylester,

Äthylglykolacetat, Methylglykol- acetat, Äthylenglykolmono- oder -bis-methyläther, Diäthylen- glykol-mono- oder -bis-methyläther, aromatische Kohlenwas- serstoffe wie Toluol. Benzol,

Xylol. Dichlorbenzol und Tri- chlorbenzol. Zu ihrer Isolierung können die Hochpolymere entweder mit Wasserdampf gestrippt werden oder in einem Nichtlöser wie Petroleum, Benzine, Petroläther, Methanol ge fällt werden. Die Isolierung auf Schneckenverdampfer ist ebenfalls möglich. Weiter können die Lösungen durch Sprüh trocknen, Trocknen in Dünnschicht-, Rohr- oder Fallfilmver- dampfer isoliert werden.

Die Fällungspolymerisation führt man zweckmässigerweise in einem für das Monomere guten Lösungsmittel, in dem aber das Polymer unlöslich ist, wie zum Beispiel in Methanol oder Fluor-Chlor-Kohlenwasserstoffen wie Dichlorfluormethan, aus.

Die Dispersions- oder Perlpolymerisation wird beispiels weise in wässriger Flotte in Gegenwart der üblichen Schutz kolloide, wie Methylcellulose, Gelatine, verseiftes Polyvinyl- acetat, Styrol/Maleinsäureanhydrid Polymere, gefälltem Cal- ziumphosphat, oder Aluminiumhydroxygelen, durchgeführt. Es können zusätzliche Puffersubstanzen, wie Natriumearbonat, prim, sec.- oder tert.-Natriumphosphat,

Alkaliborate, zugesetzt werden. Zur Steuerung des Partikeldurchmessers können Fremdsalze, wie Natriumsulfat oder auch Alkohole, wie Bu- tanol, in Mengen von 0, I bis 2 Gew. "f-, bezogen auf Mono- mere,anwesend sein.

Der Partikeldurchmesserlässt sich auch durch Mitverwen- dung von oberflächenaktiven Substanzen, wie Fettalkohol- sulfonate oder auf Phenolen gestartete Polyäthylenoxyde (Umsetzungsprodukte von Phenole mit Äthylenoxyd) usw., regulieren.

Wichtig ist die Einstellung des mittleren Molekularge- wichtes, die mit Hilfe von 0,1 bis 2 Gew. %, bezogen auf Ge- samtmonomere, eines Kettenüberträgers erfolgen kann.

Diese sind beispielsweise Mercaptane, wie tert.-Dodecylmercaptan, Xantogenate. Thioglycerin, Nitrotoluole, Cumol, Halogen derivate, wie Tetrachlorkohlenstoff. Haloforme, wie Chloro form, Methylvinylcarbinol, Allylalkohol usw. Die Regler wer den in solchen Mengen eingesetzt, dass mittlere Molekular gewichte von 5000 bis500 000 resultieren.

Nach der Di- spersions- oder Perlpolymerisation können die Partikel vom Durchmesser 10,/j bis 2 mm von der wässrigen Flotte abge trennt und nach Waschen getrocknet werden. Sie liegen dann meist in einer frei fliessenden Form vor.

Die 8-Hydroxy-chinolin-Gruppen tragenden Polymere können in fester Form oder gelöst in organischen Lösungs mitteln zum Abtrennen von Metallionen der Obergangsele- mente des Periodensystems der Elemente, d. h. der Elemente Sc bis Zn (Ordnungszahlen 21 bis 30), Y bis Cd (Ordnungs zahlen 39-:18), La bis Hg (Ordnunszahlen 57-80), Ac bis U (Ordnungszahlen 89-92) sowie von Magnesium, Calcium, Aluminium, Blei, Zinn und Wismut aus Lösungen eingesetzt werden.

Zur Verbesserung der Aufnahmekapazität der Teilchen können diese vor dem Einsatz gequollen werden, z. B. mit Xylol oder Toluol. Die Absorption der Metallionen ist rever sibel. Durch Auswaschen mit starken Säuren oder Basen bzw. stärkeren Komplexbildnern, wie Acetylacetonaten und Kom- plexonen wie Nitrilotriessigsäure können die Metallionen wieder abgetrennt werden. Die beschriebenen Polymeren besitzen daher besonderes Interesse zur Entfernung von Schwermetallspuren aus Behandlungsflotten.

Die nachstehenden Prozentangaben beziehen sich auf Gewicht, sofern nicht anders vermerkt. Die Molekularge- wichte wurden stets osmometrisch (Membran-Osmometrie) bestimmt. Die nachfolgend beschriebenen Ausgangsmaterialien und ihre Herstellung sind nicht Gegenstand der Erfindung.

Darstellung des Ausgangsmaterials des 2-[4-Hydroxyphenyl]- 2-[5-(8-hydroxychinolyl)]-propans 1508 g 8-Hydroxychinolin, -183 g p-Isopropenylphenol und 150 g Bentonit (saurer Katalysator K 20 der Forma Südchemie, München) werden zusammengegeben und unter Rückfluss und Stickstoffatmosphäre 24 h lang auf180'C erhitzt. An- schliessend wird das Reaktionsgemisch über eine Drucknutsche filtriert, um den festen Katalysator abzutrennen.

Nach Zugabe von Methylenchlorid/Wasser fällt ein Teil des 2-[4-Hydroxyphenyl]-2-[5-(8-hydroxychinolyl)]-propans kristallin an. Das zurückbleibende Gemisch wird einer Was serdampfdestillation unterworfen, wobei das im Überschuss eingesetzte 8-Hydroxychinolin zurückgewonnen werden kann. Bei erneuter Zugabe von Methylenchlorid fällt ein weiterer Teil des funktionellen Oxychinolins kristallin an.

Die beiden kristallinen Fraktionen ergeben vereinigt eine Gesamtausbeute von 460 g (467c', d. Th.). Nach Extraktion im Soxhlet mit Benzol erhält man farblose Kristalle aus Benzol mit dem Schmelzpunkt 139 C.

Analyse: Ber.: C 77,-1 H 6,10 N 5,0l q Gef.: C 77,5 H 6,03 N 4,87e Darstellung des Ausgangsmaterials: 2-[4-Methacryloyloxy- phenyl]-2-[5-(8-hydroxychinolyl)]-propan 279 g 2-[4-Hydroxyphenyl]-2-[5-(8-hydroxychinolyl)]- propan werden in 1120 ml Methylenchlorid gegeben und bei 13' C wird eine Lösung von 190,8 g Natriumcarbonat in 1000 ml Wasser zusammen mit 3,

0 ml Triäthylamin zuge- tropft. Innerhalb von 20 min gibt man dann 110 g Methacryl- säurechlorid und 200 ml Methylenchlorid hinzu.

Man lässt 20 min lang nachrühren, trennt die organische Phase ab und wäscht einmal mit verdünntem HCl und dann mit Wasser neutral. Nach Einengen der organischen Phase im Vakuum erhält man aus Äthanol 180 g (5217c d. Th.) des Methacrylsäureesters des 2-(4-Methacryloyloxyphenyl)-2- [5-(8-hydroxychinolyl)]-propans als farblose Kristalle vom Schmelzpunkt 141 C.

Analyse: Ber.: C 76,06 H 6,09 N 4,03 Gef.: C 75,6 H 6,05 N 3,94 Darstellung des Ausgangsmaterials: 2-[4-Aminophenyl]- 2-[5-(8-hydroxychinolyl)]-propan 2180 g 8-Hydroxychinolin, 400 g p-Isopropenylanilin und 300 g Bentonit (saurer Katalysator K 20 der Firma Südchemie München) werden 26 h lang unter Rückfluss und Stickstoff atmosphäre auf 160 C erhitzt. Das Reaktionsgemisch wird über eine Drucknutsche filtriert und danach sukzessive zuerst einer Vakuum- und dann einer Wasserdampfdestillation unter worfen.

Dabei erhält man fast quantitativ das im Überschuss eingesetzte 8-Hydroxychinolin zurück. Anschliessend versetzt man das Reaktionsgemisch mit Methylenchlorid und trennt die Organ. Phase ab. Man extrahiert den nach Einengen der organischen Phase verbleibenden Rückstand mit einem Me- thylenchlorid/Petroläther-Gemisch und erhält 382 g (46 d. Th.) des 2-(4-Aminophenyl)-2-[5-(8-hydroxychinolyl)]- propans mit dem Schmelzpunkt 105-107' C. Durch Kristalli sation aus Äthanol erhöht sich der Schmelzpunkt der farblo sen Kristalle auf 109 C.

Analyse: Ber.: C 77,7 H 6,46 N 10,02e Gef.: C 77,5 H 6,58 N 9,88'l0 Darstellung des Ausgangsmaterials: 2-[4-Methacrylamido- phenyl]-2-[ 5-(8-hydroxychinolyl)]-propan 200 g 2-(4-Aminophenyl)-2-[5-(8-hydroxychinolyl)]- propan werden in 200 ml Methylenchlorid und 500 ml Pyri- din gelöst.

Zu dieser Lösung tropft man langsam 75,0 g Meth- acrylsäurechlorid in 1000 ml Methylenchlorid. Man lässt 15 Stunden lang bei Zimmertemperatur stehen und entfernt dann die Lösungsmittel im Vakuum. Der Rückstand wird in Methylenchlorid aufgenommen und zweimal mit In H2S04 und dann mit Wasser gewaschen. Nach Einengen der Organ.

Phase erhält man 205 g (80,5 % d. Th.) des 2-(4-Methacryl- amidophenyl)-2-[5-(8-hydroxychinolyl)]-propans, das aus Benzol/Petroläther in Form farbloser Kristalle vom Schmelz punkt 126-127'C anfällt.

Analyse: Ber.: C 76,5 H 6,30 N 8,11#c Gef.: C 76,3 H 6,18 N 8.0217( Nachstehend werden beispielsweise Herstellungsmethoden A-G für erfindungsgemäss zu verwendende Polymere ange führt:

Methode A Homopolymerisation in Toluol Zu einer 50prozentigen Lösung von 100 g 2-[4-Meth- acryloyloxyphenyl]-2-[5-(8-hydroxychinolyl)]-propan in Toluol und 1 Gew. %c tert.-Dodecylmercaptan, bezogen auf das Mono mere, werden bei 100 C innerhalb von 3 bis 4 Stunden 2 Gew.% Dibenzoylperoxyd, bezogen auf das Monomere und gelöst in Toluol, zugetropft. Anschliessend rührt man noch 4 Stunden lang bei 100 C nach.

Das Vinylpolymere wird dann entweder in Methanol ausgefällt oder auf ein Blech ge gossen und im Vakuumtrockenschrank getrocknet. Das osmo- metrisch bestimmte mittlere Molekulargewicht Mn betrug 19500.

Stickstoffanalyse: Berechnet 4,03177c, gefunden 3,92%c. Methode B Copolymerisation mit Methacrylsäuremethylester Zu einer 50prozentigen Lösung von 20 g 2-[4-Methacryl- oyloxyphenyl]-2-[5-(8-hydroxychinolyl)]-propan und 80 g Methylmethacrylat in Toluol und 2 Gew.#,i tert.-Dodecyl- mercaptan, bezogen auf das Monomere, tropft man innerhalb von 3 bis 4 Stunden 2 Gew. ,

Ic Dibenzoylperoxyd, bezogen auf die Monomere, in Toluol bei 100 C zu. Im Anschluss daran wird noch 4 Stunden lang bei 100 C nachgerührt. Das Vinyl- polymere wird anschliessend entweder in Methanol ausge fällt oder auf ein Blech gegossen und im Vakuumtrocken schrank getrocknet. Das mittlere Molekulargewicht des stati stischen Copolymerisats wurde osmometrisch bestimmt.

Mn = 37 000, Stickstoffanalyse: Berechnet 0,8 @@, gefunden 0,7g"@. Methode C Copolymerisation mit Styrol Zu einer 50prozentigen Lösung von 10 g 2-[4-Methacryl- oyloxyphenyl]-2-[5-(8-hydroxychinolyl)]-propan und 90 g Styrol in Benzol und 2 Gew. /c tert.-Dodecylmercaptan, be zogen auf die Monomere, tropft man innerhalb von 3 bis 4 Stunden 2 Gew.@i Dibenzoylperoxyd, bezogen auf die Mono mere, in Benzol bei 80 C zu.

Anschliessend rührt man noch 4 Stunden lang bei 80 C nach. Das Vinylpolymere wird an- schliessend entweder in Methanol ausgefällt oder auf ein Blech gegossen und im Vakuumtrockenschrank getrocknet. Das mittlere Molgewicht des statistischen Copolymerisats wurde osmometrisch bestimmt, es betrug 42 400.

Stickstoffanalyse: Berechnet 0,40'c, gefunden 0,385. Methode D Pcrlpolymerisation 150 g Styrol, 12 g Divinylbenzol, 2 g Dibenzoylperoxyd und 50 g 2-[4-Methacryloyloxy-phenyl]-2-[5-(8-hydroxy- chinolyl)]-propan werden in 1000 ml Wasser, 40 ml Toluol und 2 g Polyvinylalkohol dispergiert. Diese Mischung wird unter starkem Rühren fünf Stunden lang auf 80\ C erhitzt, anschliessend acht Stunden lang bei 100 C Ölbadtemperatur nachgerührt und langsam abkühlen gelassen.

Das Perlpoly- merisat wird abgesaugt, mit Wasser gewaschen und im Va kuumtrockenschrank bei 80 C getrocknet. Der Erweichungs- punkt dieses vernetzten Polymers liegt über 360 C.

Das Produkt ist vernetzt und praktisch in allen Lösungs mitteln unlöslich, so dass keine Molekularbestimmung durch geführt werden konnte.

Stickstoffanalyse: berechnet 0,9517c, gefunden0,93%. Methode E Terpolymerisation mit Styrol und Acrylnitril 61,0 g destilliertes Styrol, 16,0 g entstabilisiertes Acryl- nitril und 23 g 2-[4-Methacryloyloxyphenyl)]-2-[8-hydroxy- chinolyl)]-propan werden in Chlorbenzol gelöst. Danach tropft man bei 100 C innerhalb von 3 Stunden 2 g Dibenzoylper- oxyd in Chlorbenzol zu dem Reaktionsgemisch.

Man lässt 4 h lang nachrühren, fällt anschliessend das Polymerisat in Alko hol aus oder entfernt das Lösungsmittel und trocknet im Vakuum. Das osmometrisch bestimmte Molekulargewicht beträgt 31 900.

Stickstoffanalyse: Berechnet 6,37%r,, gefqnden 6,29%. Methode F 90 g Styrol und10,0 g 2-[4-Methacrylamido)phenyl]-2- [5-(8-hydroxychinolyl)]-propan werden zusammen mit 2 Gewr'c tert.-Dodecylmercaptan, bezogen auf die Monomere, in Toluol gelöst und auf 100 C erhitzt. Zu diesem Reaktions gemisch tropft man innerhalb von 2 bis 3 Stunden 2 g Di- benzoylperoxyd in Toluol zu und lässt noch 6 Stunden lang weiter reagieren.

Man fällt danach entweder in Alkohol aus oder trocknet nach Entfernen des Lösungsmittels im Vakuum trockenschrank. Das mittlere Molekulargewicht wurde osmo- metrisch ermittelt. Mn = 26 200.

Stickstoffanalyse: Berechnet 8,1 gefunden 8,0%. Methode G Zu 10 g 2-[4-Methacryloyloxyphenyl]-2-[5-(8-hydroxy- chinolyl)]-propan in 150 ml Äthanol werden unter Rühren 50 ml 201#',öige Natronlauge und anschliessend 40 g Acrylsäure gegeben. Man fügt 0,7 g Kaliumperoxydisulfat als Initiator hinzu und erhitzt das Reaktionsgemisch auf 70 C. Man lässt noch 4 Stunden lang reagieren und bricht dann die Reaktion ab. Das beim Abkühlen der Reaktionslösung ausfallende Polymerisat wird abfiltriert und getrocknet.

Das mittlere Molekulargewicht wurde osmometrisch bestimmt und beträgt 5900.

Stickstoffanalyse: Berechnet 0,72 %;, gefunden 0,68 %. Beispiel 1 5 g des nach Methode B hergestellten Polymeren werden in60 ml Methylenchlorid mit 0,85 g Quecksilber-(11)-acetat 8 Stunden lang bei Zimmertemperatur gerührt. Dabei färbt es sich rot. Analyse des Polymeren: 10,2% Quecksilber. Die Mutterlauge enthält 0,24 mg/ 112 0,24 ppm Quecksilber.

(ppm = Teil(e),Mio Teile.) Beispiel 2 3 g des in Beispiel 1 verwendeten Polymeren werden in 150 ml Methylenchlorid gelöst und mit 180 ml einer 0,1 gew. 17,# @ igen Ouecksilber-II-acetatlösung 3 Stunden lang ge schüttelt. Dann werden die Phasen getrennt, und es wird der Quecksilbergehalt der wässrigen Phase bestimmt.

Restgehalt Hg: 0,7 mg., 'l !\ 0.7 ppm Hg. Beispiel 3 4 g des in Beispiel 1 verwendeten Polymeren werden in 200 ml Methylenchlorid gelöst und mit 0,42 g Kupfer-lI-acetat 4 Stunden lang geschüttelt. Die Reaktionslösung wird filtriert und der nach Entfernen des Lösungsmittels zurückbleibende Rückstand analysiert. Kupfergehalt des Polymeren: 2,9%.

Beispiel 4 4 g des nach Methode G hergestellten Polymeren werden in einem Lösungsmittelgemisch Wasser/Äthanol gelöst und mit 0,53 g CuS0,, - 5H:0 2 Stunden, lang geschüttelt. Nach Filtration wird das Lösungsmittel entfernt und der verblei bende Rückstand auf den Kupfergehalt untersucht. Kupfer gehalt des Polymeren: 3,4%.

Beispiel 5 4 g des in Beispiel 1 verwendeten Polymeren werden in 100 ml Methylenchlorid gelöst und mit 81 ml einer 0,5- gew.%igen Nickel-II-acetatlösung 4 Stunden lang geschüttelt. Nach der Phasentrennung wird die organische Phase zur Trockne gebracht und analysiert. Nickelgehalt des Polymeren: 1,6 %,.

Beispiel 6 4 g des in Beispiel 1 verwendeten Polymeren werden in 200 ml Methylenchlorid gelöst und mit 1,01g Blei-IV-acetat 4 Stunden lang geschüttelt. Die Lösung wird filtriert und ein- Beengt. Es wurde ein Bleigehalt des Polymeren von 4,7% er mittelt.

Beispiel 7 0,75 g eines analog Beispiel 1 hergestellten quecksilber haltigen Vinylpolymeren mit einem Quecksilbergehalt von 3,1 % wird in 30 ml Methylenchlorid gelöst und mit einer Lösung von 0,3 g Kaliumcyanid in 30 ml Wasser 8 Stunden lang geschüttelt. Die dabei auftretende Entfärbung des metall haltigen Polymeren deutet auf die Rekomplexierung hin. Die organische Phase wird isoliert und über Natriumsulfat ge trocknet. Danach fällt man in Petroläther aus und trocknet bei 80 C im Vakuum. Restgehalt Quecksilber im Polymer: 0,3"r H g.

Beispiel 8 2 g eines analog Beispiel 6 hergestellten bleihaltigen Vi- nylpolymeren mit einem Bleigehalt von 1,0@% wird in 100 ml Methylenchlorid gelöst und mit 50 ml 0,1n HN03 6 Stunden lang geschüttelt. Danach wird die organische Phase abge trennt, neutral gewaschen und über Natriumsulfat getrocknet. Das Lösungsmittel wird abgezogen und der Rückstand auf den Bleigehalt untersucht. In dem Polymer konnten nur noch Spuren an Blei festgestellt werden. Bleigehalt des Polymeren: Pb < 0,05

Claims

PATENTANSPRUCH Verwendung von Polymeren von mittleren Molgewichten von 5000 bis 500 000, die aus wiederkehrenden polymerisier ten Einheiten eines Monomers der Formel EMI0005.0018 bestehen oder dieses in copolymerisierter Form enthalten, wobei in der Formel 1 X=O,NH;

R = H, -COOH, -COOR3 R, = H oder CH3, R2 = H oder CH3 und R2 = H oder CH3 und R3 = C,-C,8-(linear oder verzweigt)-Alkyl oder Cycloalkyl bedeuten, als Komplexbildner beim Veredeln von Textilien.