Verfahren zur Darstellung von 2-Nitrodiphenyl. Die Herstellung des Mononitrodiphenyls, das den Ausgangskörper für das Monoamino- diphenyl darstellt, ist in der Literatur ver schiedentlich beschrieben. In einer Arbeit von L. R. Jenkins, R.<B>Ale</B> Cullough und C. F. Booth (Ind. eng. chem. Vol. 22, p. 3134) ist eine ausführliche Zusammenstellung dieser Lite ratur gegeben.
Die Nitrierung erfolgte ent weder mit starker Salpetersäure, einem Eis essig-Salpetersäuregeinisch oder der sogenann- ten Mischsäure. Sie verläuft dabei in allen Fällen derart, dass in weitaus überwiegender Menge das 4-Nitrodiphenyl und in kleinerer Menge das 2-Nitrodiphenyl erhalten wird. Die Angaben Fortinski's (J.
Russ. Phys. Ch. Ges. 44, 781-87), der aus 180 gr Diplienyl bei der Nitrierung mit Eisessig-Salpetersäure 105 gr 4- und 110 gr 2-Nitrodiphenyl erhal ten haben will, was einer Ausbeute von etwa 47 bezw. 45 % entspricht,
wurden von de Crauw (Rec. trau. chim. 50 [1931] s. 753 ff.) als un richtig zurückgewiesen. Es hat sich gezeigt, dass man gemäss dem Verfahren der vorliegenden Erfindung, die A'Iononitrierung des Diphenyls so leiten kann, dass im Uegensatz zu den bisherigen Ergeb nissen vorzugsweise das 2-Nitrodiphenyl ge bildet wird.
Aus dem 2-Nitrodiphenyl kann auf übliche Weise das 2-Aminodiphenyl, wel ches als Zwischenprodukt für Farbstoffe ein technisches Interesse besitzt, hergestellt wer den. Das Verfahren gemäss der Erfindung ist gekennzeichnet dadurch, dass man Diphenyl in einer Lösung von Tetrachlorkohlenstoff der Behandlung mit starker Salpetersäure unter wirft.
<I>Beispiel:</I> Zu einer Lösung von 1000 Teilen Diphenyl in 3000 Teilen Tetrachlorkoblenstoff lässt man unter kräftigem Rübren <B>1060</B> Teile Salpeter säure vom spezifischen Gewicht 1,45 unter Kühlung bei etwa 18 0 innerhalb 2 Stunden einlaufen. Hierauf wird das Gemisch am Rück flusskühler 20 Stunden zum Sieden erhitzt. Nach dein Erkalten trennt man die Ölschicht von der Säure, wäscht mit Wasser neutral und saugt von geringen Mengen 4,4'-Dinitro- diphenyl ab.
Der Tetrachlorkohlenstoff wird abdestilliert und der Rückstand im Vakuum mit hoher Kolonne fraktioniert. Es werden :eben 260 Teilen wiedergewonnenem Diphenyl 475 Teile 2-Nitrodiphenyl und nur 247 Teile 4-Nitrodiplienyl erhalten,
was einer Ausbeute von etwa 50 % der Theorie an 2-Nitrodiphenyl neben 25 % der- Theorie an 4-Nitrodiphenyl entspricht. Im Vakuum (13 mm) geht bei 178-179 das 2-Derivat und zwischen 190-200 0 das 4-Derivat über.
Der Destillationsrückstand enthält im wesentlichen das 2.4'-Dinitro- diphenyl vom F 93 0.
Process for the preparation of 2-nitrodiphenyl. The preparation of mononitrodiphenyl, which is the starting material for the monoamino diphenyl, is described in various ways in the literature. A detailed compilation of this literature is given in a work by L. R. Jenkins, R. <B> Ale </B> Cullough and C. F. Booth (Ind. Eng. Chem. Vol. 22, p. 3134).
The nitration was carried out either with strong nitric acid, a mixture of glacial acetic acid and nitric acid, or the so-called mixed acid. In all cases it proceeds in such a way that 4-nitrodiphenyl is obtained in by far the predominant amount and 2-nitrodiphenyl is obtained in a smaller amount. Fortinski's information (J.
Soot. Phys. Ch. Ges. 44, 781-87), who wants to get 105 gr 4- and 110 gr 2-nitrodiphenyl from 180 gr diplienyl in the nitration with glacial acetic nitric acid, which results in a yield of about 47 respectively. 45% corresponds to
were rejected as incorrect by de Crauw (Rec. trau. chim. 50 [1931] p. 753 ff.). It has been shown that, according to the process of the present invention, the iononitration of the diphenyl can be conducted in such a way that, in contrast to the previous results, the 2-nitrodiphenyl is preferably formed.
From the 2-nitrodiphenyl, the 2-aminodiphenyl, wel Ches as an intermediate for dyes has an industrial interest, prepared who the. The method according to the invention is characterized in that diphenyl in a solution of carbon tetrachloride is subjected to treatment with strong nitric acid.
<I> Example: </I> To a solution of 1000 parts of diphenyl in 3000 parts of carbon tetrachloride, <B> 1060 </B> parts of nitric acid with a specific gravity of 1.45 are allowed to stir vigorously while cooling at about 18 0 within 2 Running in hours. The mixture is then heated to boiling on the reflux condenser for 20 hours. After cooling, the oil layer is separated from the acid, washed neutral with water and small amounts of 4,4'-dinitro-diphenyl are filtered off with suction.
The carbon tetrachloride is distilled off and the residue is fractionated in vacuo with a high column. There are: just 260 parts of recovered diphenyl, 475 parts of 2-nitrodiphenyl and only 247 parts of 4-nitrodiplienyl,
which corresponds to a yield of about 50% of theory of 2-nitrodiphenyl and 25% of theory of 4-nitrodiphenyl. In a vacuum (13 mm) the 2-derivative passes over at 178-179 and the 4-derivative between 190-200 0.
The distillation residue essentially contains the 2,4'-dinitro diphenyl from F 930.