Verfahren zur Herstellung von Glycerinestern Es wurde gefunden, daß
man in @einfacher Weise Monosalpetersäureester von Monoformyl- oder Monoacetylglyoerin
erhält, wenn man Glycidnitrat mit Ameisensäure oder Essigsäure umsetzt.Process for the preparation of glycerol esters It has been found that
one in @simple way monosnitric acid ester of monoformyl- or monoacetylglyoerin
obtained when glycide nitrate is reacted with formic acid or acetic acid.
Die Umsetzung wird zweckmäßig in der Weise vorgenommen, daß man das
Glycidnitrat mit einer etwa .äquimolekularen Menge Säure mischt und das Gemischeinige
Zeit bei erhöhter Temperatur hält, bis die Anlagerung beendet ist. Man kann geringe
Mengen von Metallchloriden, wie Ferrichlorid oder Zinkchlorid, zusetzen; jedoch
üben sie keine wesentliche beschleunigende Wirkung aus. Die Umsetzung kann gewünschtenfalls
auch in einem die Umsetzung nicht störenden Losungsmittel vorgenommen werden. Die
so gebildeten Monosalpetersäureester von Monoformyl- oder Monoacetylglycerin lassen
sich leicht durch Destillation des Umsetzungsgemisches gewinnen.The reaction is expediently carried out in such a way that the
Mix glycide nitrate with about an equimolecular amount of acid and the mixture some
Holds time at elevated temperature until the addition is complete. One can small
Add amounts of metal chlorides such as ferric chloride or zinc chloride; However
they have no significant accelerating effect. The implementation can if desired
can also be carried out in a solvent which does not interfere with the reaction. the
so formed mono-nitric acid ester of monoformyl or monoacetyl glycerol leave
easily obtained by distilling the reaction mixture.
Die nach dem vorliegenden Verfahren leicht zugänglichen Ester eignen
sich vorzüglich als Beimischungen zu Glycerintrinitrat oder anderen flüssigen Sprengstoffen,
um diese schwerer gefrierbar zu machen. Beispiel i Man vermischt 238 Teile Glycidnitrat
mit i o5 Teilen g i %iger Ameisensäure. Die Mischung erwärmt sich von selbst, und
man
hält die Temperatur etwa a Stunden lang auf 95 bis too . Durch
Destillation unter vermindertem Druck erhält man aus dein Umsetzungsgemisch das
Glycerinmonofor
miatmononitrat vom Kp= "n, - 125 bis
126- in einer Ausbeute von etwa 75"e. Die
Umsetzung vollzieht sich wahrscheinlich im
@e der Gleicliung
Beispiel 2 Man erwärmt eine Mischung von 238 Teilen Glycidnitrat mit i 5o
Teilen Eisessig 15 Minuten lang auf 95 bis i oo-. D,urch Destillation erhält man
fast vollständig reines Glycerinm,onoacetatmononitrat vom Kp2 """ = 124 bis 125-
(Ausbeute etwa 719). The esters which are easily accessible according to the present process are particularly suitable as admixtures to glycerol trinitrate or other liquid explosives in order to make them more difficult to freeze. EXAMPLE 1 238 parts of glycide nitrate are mixed with 10 5 parts of solid formic acid. The mixture heats up by itself, and the temperature is kept at 95 to too much for about a hour. The glycerol monofor is obtained from the reaction mixture by distillation under reduced pressure miatmononitrate from Kp = "n, - 125 to
126- in a yield of about 75 "e. The
Implementation will probably take place in
@e the equation
EXAMPLE 2 A mixture of 238 parts of glycide nitrate with 15o parts of glacial acetic acid is heated to 95 to 10o for 15 minutes. Almost completely pure glycerol monoacetate mononitrate with a bp2 """= 124 to 125- (yield about 719) is obtained by distillation.
Setzt man 1,5 Teile Ferrichlorid zu, so vollzieht sich die Umsetzung
nur wenig schneller. Man arbeitet in diesem Falle unter Auswaschen des Ferrichlorids
mit wenig Wasser, Ausschütteln mit verdünnter Sodalösung und Trocknen mit wasserfreiem
N atriumsulfat auf.If 1.5 parts of ferric chloride are added, the reaction takes place
just a little faster. In this case, the ferric chloride is washed out
with a little water, shaking out with dilute soda solution and drying with anhydrous
Sodium sulfate.