CH170080A

CH170080A - Method for the preparation of vanillin.

Info

Publication number: CH170080A
Authority: CH
Inventors: F Hoffmann- Aktiengesellschaft
Original assignee: Hoffmann La Roche
Priority date: 1932-05-18
Filing date: 1932-12-29
Publication date: 1934-06-30

Description

  

  Verfahren zur Darstellung von Vanillin.    Es ist bekannt, dass     Isoeugenol    und andere       Phenole,    die in     Ortho-    oder     Parastellung    zur       Hydroxylgruppe    einen     Propenylrest    enthalten,  durch Oxydation ihrer     Alkalisalze    mit     Nitro-          benzol    in Gegenwart überschüssigen Alkalis  und bei höherer Temperatur in die zugehörigen  Aldehyde übergeführt werden können (Schweiz.  Patentschrift 132305).  



  Diese Oxydationen geschehen derart, dass  die     Alkalisalze    der     Phenole    in trockenem Zu  stande, oder bei Gegenwart von wenig Wasser       bezw.    konzentrierter     Alkälilauge    mit dem       Nitrobenzol    auf Temperaturen über 100   er  hitzt werden. Dabei muss man versuchen, die  mehr oder weniger heftig verlaufende Re  aktion durch Rühren, durch einen     grossen          Übersehuss    an Nitrobenzol und durch sorg  fältige Beobachtung der Temperatur (Ent  fernung der Heizquelle bei Eintritt der Re  aktion) zu mildern und gleichmässig zu ge  stalten.  



  Es wurde nun gefunden, dass alle diese  Schwierigkeiten in einfachster Weise beseitigt    werden können, wenn man als Oxydations  mittel solche Derivate aromatischer     Nitro-          körper    verwendet, die infolge ihres Gehaltes  an sauren Gruppen wasserlösliche     Alkalisalze     geben. Man kann dann in wässeriger, klarer  Lösung die Reaktion vor sich gehen lassen,  ohne zu rühren, ohne grossen Überschuss an  Nitrokörper und ohne die Reaktion zu über  wachen.

   Das Verfahren kann auch angewendet  werden auf     Phenole,    die an Stelle eines     Pro-          penylrestes    in der     Ortho-    oder     Parastellung     zur     Hydroxylgruppe    die     Carbinolgruppe    ent  halten, also auf     Oxybenzylalkohole.    Werden  die     Oxybenzylalkohole    in bekannter Weise  durch Kondensation von Formaldehyd mit       Phenolen    in alkalischer Lösung gewonnen, so  genügt     nachheriges        Kocheis    des Kondensations  ansatzes unter Zusatz von z.

   B.     nitrobenzol-          sulfosaurem    Natrium, um die     Oxyaldehyde     zu gewinnen.  



  Gegenstand der vorliegenden Erfindung  ist ein Verfahren zur Darstellung von Vanillin,  welches dadurch gekennzeichnet ist, dass man           Vanillinalkohol    in wässerig-alkalischer Lösung  mit     Nitroverbindungen    oxydiert, die infolge  ihres Gehaltes an sauren Gruppen in     alkali-          haltigenl    Wasser löslich sind, und aus dem  Reaktionsgemisch nach dem Ansäuern das  Vanillin durch     Extraktion    mit organischen  Lösungsmitteln gewinnt.  



  <I>Beispiel:</I>  15 Teile     Vanillinalkohol    werden in 120  Teilen 10     o/oiger    Natronlauge gelöst, 25 Teile       m-nitrobenzolsulfosaures    Natrium zugefügt  und 4 Stunden am     Rückflusskühler    gekocht.  Dann wird mit Schwefelsäure angesäuert und       ausgeäthert.    Dem Äther entzieht     Bisulfitlauge       das in sehr guter Ausbeute entstandene  Vanillin.



  Method for the preparation of vanillin. It is known that isoeugenol and other phenols which contain a propenyl radical in the ortho or para position to the hydroxyl group can be converted into the associated aldehydes by oxidation of their alkali salts with nitrobenzene in the presence of excess alkali and at a higher temperature (Switzerland. Patent 132305 ).



  These oxidations take place in such a way that the alkali metal salts of the phenols were in the dry state, or in the presence of a little water respectively. concentrated alkali with the nitrobenzene to temperatures above 100 he is heated. One must try to mitigate the more or less violent reaction by stirring, by a large excess of nitrobenzene and by careful observation of the temperature (removal of the heat source when the reaction occurs) and to make it even.



  It has now been found that all these difficulties can be eliminated in the simplest possible way if the oxidizing agent used is those derivatives of aromatic nitro bodies which, owing to their acidic group content, give water-soluble alkali salts. The reaction can then be allowed to proceed in an aqueous, clear solution without stirring, without a large excess of nitro bodies and without monitoring the reaction.

   The process can also be applied to phenols which contain the carbinol group instead of a propenyl radical in the ortho- or para-position to the hydroxyl group, that is to say to oxybenzyl alcohols. If the oxybenzyl alcohols obtained in a known manner by condensation of formaldehyde with phenols in an alkaline solution, subsequent cooking ice of the condensation approach with the addition of z.

   B. sodium nitrobenzenesulfonate to obtain the oxyaldehydes.



  The present invention relates to a process for the preparation of vanillin, which is characterized in that vanilla alcohol is oxidized in an aqueous-alkaline solution with nitro compounds which, due to their acidic group content, are soluble in alkaline water, and from the reaction mixture after Acidification wins the vanillin by extraction with organic solvents.



  <I> Example: </I> 15 parts of vanilla alcohol are dissolved in 120 parts of 10% sodium hydroxide solution, 25 parts of sodium m-nitrobenzenesulfonate are added and the mixture is boiled for 4 hours on a reflux condenser. It is then acidified with sulfuric acid and extracted with ether. Bisulfite liquor removes the vanillin, which is produced in very good yield, from the ether.

Claims

PATENT CLAIM: Process for the preparation of vanillin, characterized in that vanillin alcohol is oxidized in an aqueous-alkaline solution with nitro compounds, which are soluble in alkaline water due to their acidic group content, and vanil lin is obtained from the reaction mixture after acidification wins by extraction with organic solvents.