herfahren zur Darstellung eines Ringketons der Acenaphtenreihe. Es wurde gefunden, dass Ringketone der Acenaphtenreihe entstehen, wenn man die Einwirkungsprodukte von Cyanacetylchlorid auf Acenaphten oder dessen Derivate (siehe Schweizer Patent Nr. 149698 und Zusatz patent Nr. 151557) mit sauren Kondensations mitteln, wie zum Beispiel Aluminiumchlorid, behandelt.
Die Kondensation wird zweck mässig in Gegenwart eines indifferenten orga nischen Lösungsmittels oder eines Schmelz mittels, wie zum Beispiel Kochsalz oder der gleichen, ausgeführt, und zwar vorteilhaft bei Temperaturen zwischen 90-160 C.
Die neuen Ringketone entstehen über raschend glatt und mit sehr guter Ausbeute. Sie stellen wertvolle Zwischenprodukte für die Herstellung von Küpenfarbstoffen dar.
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Gegenstand dieses Patentes ist ein Ver fahren zur Darstellung eines Ringketons der Acenaphtenreihe, welches dadurch gekenn zeichnet ist, dass man 5-Cyanacetylacei)aphten mit einem sauren Kondensationsmittel erhitzt.
Beispiele 1. 10 Gewichtsteile des Einwirkungs produktes von Cyanacetylchlorid auf Ace- naphten, erhältlich nach dem Schweizer Patent Nr. 149698, werden bei 130 C in ein G e- misch von 40 Gewichtsteilen Aluminium chlorid und 10 Gewichtsteilen Kochsalz all mählich eingetragen. Nach 10 1AIinuten ist die Reaktion beendet. Man versetzt die ab gekühlte Schmelze mit Eis und Salzsäure und saugt das ringgeschlossene Keton ab.
Die Reaktion verläuft nach folgender Gleichung:
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wobei an Stelle der freien Imide auch deren Salze gebildet werden können. Das erhaltene salzsaure Ketimid (entsprechend obiger Formel) stellt ein goldgelbes Pulver dar, welches sich in konzentrierter Schwefelsäure mit gelber Farbe löst und eine starke grüne Fluoreszenz zeigt. Sein Schmelzpunkt liegt über 300 C. Es löst sich in heissem Wasser und kristalli siert daraus beim Abkühlen in gelben Pris men. Beim Behandeln mit Alkalien geht es offenbar -in das freie Ketimid des Acenapht- peri-indandions über, welches zum Beispiel aus Chlorbenzol in gelben Prismen kristalli siert.
2. 50 Gewichtsteile des Einwirkungs produktes von Cyanacetylchlorid auf Ace- naphten, erhältlich nach dem Schweizer Patent Nr. 149698, werden mit 200 Gewichtsteilen Aluminiumchlorid bei etwa 140 C ver schmolzen. Die Schmelze wird nach 5-10 Minuten in Eiswasser gegossen, abgesaugt und neutral gewaschen. Das Ringketon wird in derselben Reinheit erhalten wie nach Bei spiel 1.
3. 15 Gewichtsteile des Reaktionspro duktes von Cyanacetylchlorid auf Acenaphten, erhältlich nach dem Schweizer Patent Nr. 149698, werden in 300 Raumteilen Tetra. chloräthan gelöst und auf etwa 140 C er hitzt. Bei dieser Temperatur werden 90 Ge wichtsteile Aluminiumchlorid eingetragen. Nach kurzer Zeit wird das Kondensations produkt mit Eis und Salzsäure zersetzt und das Lösungsmittel mit Wasserdampf über getrieben. Der Rückstand wird abgesaugt, neutral gewaschen und getrocknet. Das er haltene Ringketon stimmt in seinen Eigen schaften mit denjenigen der Beispiele 1 und 2 überein.
4. In eine Aufschlämmung von 4000 Gewichtsteilen Aluminiumchlorid in 5000 Ge- wichtsteilen Chlorbenzol werden bei etwa 100 C 1000 Gewichtsteile 5-Cyanacetyl- acenaphten innerhalb 1 Stunde eingetragen. Die Temperatur wird dann auf 120 C ge steigert und etwa 30 Minuten auf dieser Höhe gehalten. Das Reaktionsprodukt wird nach dem Abkühlen mit Eis zersetzt und so aufgearbeitet wie im Beispiel 3 beschrieben. Das erhaltene Produkt stimmt in allen Eigen schaften mit dem in den Beispielen 1-3 beschriebenen Körper überein.
go to the representation of a ring ketone of the acenaphthene series. It has been found that ring ketones of the acenaphthene series are formed when the products of action of cyanoacetyl chloride on acenaphthene or its derivatives (see Swiss patent no. 149698 and additional patent no. 151557) are treated with acidic condensation agents, such as aluminum chloride.
The condensation is expediently carried out in the presence of an inert organic solvent or a melting agent, such as table salt or the like, advantageously at temperatures between 90-160 C.
The new ring ketones are formed surprisingly smoothly and with very good yield. They are valuable intermediate products for the manufacture of vat dyes.
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The subject of this patent is a process for the preparation of a ring ketone of the acenaphtene series, which is characterized in that 5-cyanoacetylacei) aphthae are heated with an acidic condensing agent.
EXAMPLES 1. 10 parts by weight of the product of action of cyanoacetyl chloride on acenaphthene, obtainable according to Swiss Patent No. 149698, are gradually added at 130 ° C. to a mixture of 40 parts by weight of aluminum chloride and 10 parts by weight of common salt. The reaction has ended after 10 1½ minutes. Ice and hydrochloric acid are added to the cooled melt and the ring-closed ketone is filtered off with suction.
The reaction proceeds according to the following equation:
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instead of the free imides, their salts can also be formed. The hydrochloric acid ketimide obtained (according to the above formula) is a golden yellow powder which dissolves in concentrated sulfuric acid with a yellow color and shows strong green fluorescence. Its melting point is over 300 C. It dissolves in hot water and crystallizes in yellow prisms when it cools. When treated with alkalis it evidently goes over into the free ketimide of acenaphth peri-indandione, which crystallizes, for example, from chlorobenzene in yellow prisms.
2. 50 parts by weight of the product of action of cyanoacetyl chloride on acenaphthene, obtainable according to Swiss patent no. 149698, are melted with 200 parts by weight of aluminum chloride at about 140.degree. After 5-10 minutes, the melt is poured into ice water, filtered off with suction and washed neutral. The ring ketone is obtained in the same purity as in Example 1.
3. 15 parts by weight of the reaction product of cyanoacetyl chloride on acenaphthene, available according to Swiss Patent No. 149698, are tetra in 300 parts by volume. dissolved chloroethane and heated to about 140 C. At this temperature 90 parts by weight of aluminum chloride are entered. After a short time, the condensation product is decomposed with ice and hydrochloric acid and the solvent is driven over with steam. The residue is filtered off with suction, washed neutral and dried. The ring ketone he obtained agrees in its properties with those of Examples 1 and 2.
4. 1000 parts by weight of 5-cyanoacetyl acenaphthene are introduced within 1 hour into a suspension of 4000 parts by weight of aluminum chloride in 5000 parts by weight of chlorobenzene. The temperature is then increased to 120 C and held at this level for about 30 minutes. After cooling, the reaction product is decomposed with ice and worked up as described in Example 3. The product obtained agrees in all properties with the body described in Examples 1-3.