Verfahren zur Darstellung von Benzanthronen Es wurde gefunden, daß
die aus Anthron und Zimtaldehyd, seinen Derivaten oder Substitutionsprodukten erhältlichen
Verbindungen (s. schweizer. Patent 126 579) beim Behandeln mit Aluminiumehlorid
in Gegenwart von Kochsalzen in Benzanthrone -übergehen. Die Reaktion verläuft glatt
und liefert im einfachsten Fall ein für technische Zwecke ohne weitere Reinigung
verwendbares Benzanthron in einer Ausbeute von etwa go bis 95 0/, der Theorie.
Das so erhältliche Benzanthron gibt aus Eisessig, einmal umkristallisiert, bereits
völlig reines Benzanthron vom Schmelzpunkt 169 ' in einer Ausbeute von 6o
0/, der Theorie. Man kann bei dieser neuen Reaktion die Aluminiumchlorid- und die
Kochsalzmenge auf die Hälfte herabsetzen, ohne daß die Ausbeute oder Qualität des
Benzanthrons leidet. Beispiel i In ein geschmolzenes Gemisch von 4 Gewichtsteilen
Aluminiumcblorid und i Gewichtsteil Kochsalz trägt man bei ioo bis io5' unter Rühren
i Gewichtsteil gepulvertes Kondensationsprodukt aus Anthron und Zimtaldehyd ein.
Die Schmelze färbt sich sofort rot. Wenn eine Probe kein unverändertes Ausgangsmaterial
erkennen läßt, trägt man die Schmelze in Salzsäure ein, wobei sich ein gelbbrauner
kristalliner Körper ausscheidet. Dieser wird neutral gewaschen und getrocknet. Nachdem
Umkristallisieren erhält man gelbe Nadeln, die in allen Eigenschaften mit völlig
reinem Benzanthron übereinstimmen. Die Ausbeute beträgt etwa 6o 0/, der Theorie.
Beispiel 2 4o Gewichtsteile Aluminiumehlorid (wasserfrei) und io Gewichtsteile trockenes
Kochsalz werden zusammengeschmolzen und bei ioo' langsam io Gewichtsteile oc-Chlorcinnamylidenanthron
(hergestellt durch Kondensation von oc-Chloranthran mit Zimtaldehyd) eingetragen,
wobei man Sorge trägt, daß die Temperatur 105' nicht -überschreitet. Die Kondensation
erfolgt augenblicklich, so daß eine aufgearbeitete und in Schwefelsäure gelöste
Probe sicli nicht mehr blaugrün wie der Ausgangsstoff, sondern gelborange löst.
Man rührt die teigige Schmelze in salzsäurehaltiges Eiswasser, wobei ein gelber,
etwas harziger Körper ausfällt. Nach dem Abfiltrieren und Auswaschen reinigt man
weiter durch wiederholtes Kristallisieren oder Sublimation. Man erhält so ein gelbes
Kristallpulver, das in Lösungsfarbe und Eigenschaften dem gewöhnlichen Benzanthron
ähnlich ist, aber noch Halogen enthält, in einer Ausbeute von wenigstens
30 0/0 der Theorie. Beispiel 3
2o Gewichtsteile Aluminiumchlorid und
5 Gewichtsteile Kochsalz schmilzt man bei 125' zusammen
und
trägt in die homogene Schmelze bei ioo bis 105' 5 Gewichtsteile ß-Cblorcinnamylidenantbron
(dargestellt aus ß-Chloranthran und Zimtaldehyd) ein. Wenn eine aufgearbeitete Probe
sich in konzentrierter Schwefelsäure orangegelb löst, gießt man die Schmelze auf
Eis,_ dem man etwas Salzsäure zugefügt hat. Es scheidet sich ein gelbbrauner Niederschlag
ab, den man abfiltriert, auswäscht und durch Kristallisieren reinigt. Man erhält
so ein ß-Chlorbenzanthron in gelben Kriställchen, das sich gelborange in Schwefelsäure
löst. Die Ausbeute beträgt wenigstens 30 1/0 der Theorie.Process for the preparation of benzanthrones It has been found that the compounds obtainable from anthrone and cinnamaldehyde, its derivatives or substitution products (see Swiss patent 126 579) are converted into benzanthrones when treated with aluminum chloride in the presence of common salts. The reaction proceeds smoothly and, in the simplest case, gives a benzanthrone which can be used for industrial purposes without further purification, in a yield of about 10 to 95 % of theory. The benzanthrone obtainable in this way gives, from glacial acetic acid, once recrystallized, already completely pure benzanthrone with a melting point of 169 ' in a yield of 60%, theoretically. In this new reaction, the amount of aluminum chloride and the amount of sodium chloride can be reduced by half without the yield or quality of the benzanthrone suffering. EXAMPLE i One part by weight of powdered condensation product of anthrone and cinnamaldehyde is introduced into a molten mixture of 4 parts by weight of aluminum chloride and 1 part by weight of sodium chloride at 100 to 10 5 'with stirring. The melt immediately turns red. If a sample does not reveal any unchanged starting material, the melt is introduced into hydrochloric acid, a yellow-brown crystalline body separating out. This is washed neutral and dried. After recrystallization, yellow needles are obtained, all of which correspond to completely pure benzanthrone. The yield is about 60% of theory. Example 2 40 parts by weight of aluminum chloride (anhydrous) and 10 parts by weight of dry common salt are melted together and, at 100 ', 10 parts by weight of oc-chlorocinnamylidene anthrone (produced by condensation of oc-chloranthrane with cinnamaldehyde) are added, taking care that the temperature 105' does not - exceeds. The condensation takes place instantaneously, so that a processed sample dissolved in sulfuric acid no longer dissolves blue-green like the starting material, but rather yellow-orange. The pasty melt is stirred into ice water containing hydrochloric acid, a yellow, somewhat resinous body precipitating out. After filtering off and washing out, further purification is carried out by repeated crystallization or sublimation. A yellow crystal powder is obtained in this way, which is similar in solution color and properties to ordinary benzanthrone, but still contains halogen, in a yield of at least 30% of theory. EXAMPLE 3 20 parts by weight of aluminum chloride and 5 parts by weight of sodium chloride are melted together at 125 'and 5 parts by weight of β-cinnamylidenanthron (prepared from β-chloranthrane and cinnamaldehyde) are added to the homogeneous melt at 100 to 105'. When a processed sample dissolves orange-yellow in concentrated sulfuric acid, the melt is poured onto ice to which a little hydrochloric acid has been added. A yellow-brown precipitate separates out, which is filtered off, washed out and purified by crystallization. This gives a ß-chlorobenzanthrone in yellow crystals, which dissolves yellow-orange in sulfuric acid. The yield is at least 30 1/0 of theory.